Download - 第二十章 萜类化合物、甾体化合物和生物碱
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第二十章 萜类化合物、甾体化合物和生物碱Ⅰ 萜类化合物
1. 结构与异戊二烯规则 结构上特点: 由两个或两个以上的异戊二烯单位,主要以头 尾相连组成。 异戊二烯规则。
CH2=C CH=CH2 (Í· )C
CH3
C C C(β )
C
ÒìÎì ¶þÏ© ÒìÎì ¶þÏ©µ¥Î»
2. 萜类化合物的分类
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类别 异戊二烯单位数 (C5H10)n 碳原子数
单萜 2 10
倍半萜 3 15
二萜 4 20
三萜 6 30
四萜 8 40
多萜 > 8
3. 单萜类化合物Á´×´µ¥ÝÆ
»· ×´µ¥ÝÆ
µ¥»· µ¥ÝÆ
Ë«»· µ¥ÝÆ
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C C C C C C C C
CC≡
CH2OH
CH2OH
月桂烯 香叶醇 橙花醇
1 )链状单萜
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CHO
CHO CH2OH
- 柠檬醛 - 柠檬醛 香茅醇
2 )环状单萜a. 单环单萜
萜烷 苧烯(柠檬烯)
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薄荷醇。三个不对称碳原子,
四对外消旋体。
(±)- 薄荷醇、 (±)- 新薄荷醇、 (±)- 异薄荷醇、
(±)- 新异薄荷醇
(-)- 薄荷醇
HOCH(CH3)2
OH
CH3
OH
*
**
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- 蒎烯
H++
C
H
H H
+ -H+ CH3COOH,H+
- 蒎烯
++
OCOCH3
H2OOH
HNO3
O
莰酮(樟脑) 2- 莰醇(龙脑或冰片)
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• 樟脑(莰酮)
O O
dl-• 龙脑
ONaBH4
H
OH
OH
H+
龙脑 异龙脑 (冰片) (异冰片)4. 倍半萜、二萜
1 )倍半萜 具有链状、环状结构。
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2 )二萜CH2OH
维生素 A [ 讨论 ] 指出下列化合物分别属于哪类萜 ? 并划出分子中异戊二烯单位。
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• 萜类化合物的生物合成 生物体利用一些有机物在酶的催化作用下合成复杂有机物 的过程。
2 CH3 C
O
SCoAõ¥ËõºÏ
CH3 C
O
CH2 C
O
SCoA CH3 C
O
SCoA
ôÇÈ©ËõºÏ
CH3 C CH2 C
OH O
SCoA
CH2 C SCoA
O
1) H2O
2£©»¹ Ô HOOC CH2 C CH2 CH2OH
CH3
OH
ATP
Á×ËữHOOC CH2 C CH2 CH2O
CH3
O
PO
OH
OH
P
O
OH
O P
O
OH
OH- CO2
-H3PO4
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CH2 C
CH3
CH2CH2OP
O
OH
O P
O
OH
OHÒì¹¹ »¯
OPP
OPP
OPP+-H+
OPPH2O
OH
ÏãÒ¶́¼£¨ µ¥ÝÆ£©
OPP
OPP
2molËõºÏ
OPP
三萜焦磷酸酯
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Ⅱ 甾体化合物 1. 基本骨架
O
C O
CH3
H
HH
HH3C
H3C
OH
O
H H
H
H
H3C
H3C
RH3C½Ç¼×»ù
H3C
12
34 5
67
89
10
1112
13
14 15
16
17
环戊烷并氢化菲和三个侧链
C10 、 C13 甲基(角甲基)C17 :不同碳原子数的碳链或 含氧基
黄体酮
睾丸素
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2. 编号与命名
- 构型:取代基位于分子的下方:
- 构型:取代基位于分子的上方。
HH12
34 5
67
8
9
10
1112
13
14 15
16
1718
19
2021 22
23
2425
26
27
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CH3COOH
HO H
H
OH
H
H
OH
H3C
HO
H
H H
3,7,12- 三羟基 -5- 胆烷 -24-酸 (胆酸)
3- 羟基 - 胆甾 -5- 烯 (胆固醇)
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H
O
H
H
HO
O
HH
H
HO
雌酚酮 雄甾酮
3. 甾体化合物的构型与构象1 ) A/B 顺式 5
型
A B
1
2
3
45
6
7
8
910
1
2
34
5 6
7
8
9
10
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CH3
H
O
1
2
34
5 6
7
8
9
10
C8H17
H
H
HO
H
1
2
3
4
5
6
7
8
9
11
12
13
14 15
1617
10
CH3
H
C8H17
H
H
11
12 13
1415 16
17
5- 胆甾 -7- 酮
2 ) A/B 反式 5
型
A B
1
2
3
45
6
7
8
910
5
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CH3
H
H
HBr
HO H
CH3Br
OH
5
H
H
2- 溴 -5 - 胆甾 -3- 醇
4. 几个具有生理活性的甾体化合物1. 性激素
雌酚酮、雌二醇、黄体酮;睾丸甾体、雄甾酮OH
HOO
H
H
H
C CHH3COH
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2 )肾上腺皮质激素
O
HO
C O
CH2OH
O
O
C O
CH2OH
OH
皮质甾酮 可的松
3 )植物皂苷
HO
OO
OH
OH
OH
H3C
H3C
毛地黄毒苷配基
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试写出甾体化合物碳架的构型式,并对碳架编号。
HH
H
R
12
34 5
67
8
9
10
1112
13
14 15
16
17
H3C
H3C
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Ⅲ 生物碱 1. 生物碱
存在于植物体内 , 具有强烈生理效能的含氮的碱性有机物。
N
R'O
O
RO
HH
R=R'=H Âð·È
R=CH3, R'=H, ¿É́ ý Òò
R=R'=COCH3 º£ ÂåÒò
生源合成学说认为,植物体内的生物碱是由氨基酸经生物 合成转化而来。
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HO CH2CHCOOH
NH2NH
CH2CHCOOH
NH2
酪氨酸 色氨酸
N
CHHON
CH=CH2
RR= H ÐÁ¿ÉÄþ¼î
R= OCH3 ½ð¼¦Äɼî
2. 几种重要的生物碱1 )由苯丙氨酸、酪氨酸导出的生物碱
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N
CH3O
CH3O
CH2
OCH3
OCH3
NHCH3
OH
H
H
CH3
C6H5
D-(-)- 麻黄碱 罂粟碱
2 )由色氨酸导出的生物碱
O
N
N
O O
N
N
O
CH3O
CH3O
番木鳖碱 马钱子碱
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3 )由赖氨酸导出的生物碱
NH
毒芹碱
4 )由萜类、甾体化合物或嘌呤导出的生物碱
N
N
O
CH3
O
CH3
N
N
CH3
咖啡碱