elektrociklične reakcije
DESCRIPTION
Elektrociklične reakcije. Elektrociklične reakcije . p = s =1. Ravnote ža. Termodinamička stabilnost. Termička ciklizacija 1,3-butadiena. F 2 - HOMO. Fotohemijska ciklizacija. F 3 - HOMO. Disrotatorno kretanje je simetrično u odnosu na ravan simetrije. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
1
Elektrociklične reakcije
2
Elektrociklične reakcije. Ravnoteža. Termodinamička stabilnost
3
Termička ciklizacija 1,3-butadiena
1 4
1
4
1 4
14
41
konrotacijadisrotacija
disrotacija konrotacija
antivezna vezna
antivezna vezna
2- HOMO
4
Fotohemijska ciklizacija
41
41
disrotacija
1
disrotacija
konrotacija
11
4
1
konrotacija
44
antivezna
antivezna
vezna
vezna
3- HOMO
5
Disrotatorno kretanje je simetrično u odnosu na ravan simetrije
Konrotatorno kretanje je simetrično u odnosu na C2 osu
6
Korelacioni dijagrami elektrociklične reakcije 1,3-butadien-ciklobuten.
S
A
S
A
A
S
A
S
A
S
A
S
A
A
S
S
Konrotatorno: (c2) dozvoljenoh zabranjeno
disrotatory () zabranjenoh dozvoljeno
7
2s
2a
2s
2s
Dva načina (od nekoliko) opisivanja cikloreverzije ciklobutena
8
Cikobutadien, butadien. Aromatičnost prelaznog stanja
=
=
disrot:
conrot:
4 e– Hückel, 0 +/- preklapanja, disrotatorno, zabranjeno
4 e– Möbius, 1 +/- preklapanje, konrotatorno, dozvoljeno
9
Woodward-Hoffmann-ova pravila za elektrociklične reakcije (1965. godina)
• Broj elektrona Termička Fotohemijska • 4 n konrotacija disrotacija• 4 n + 2 disrotacija konrotacija n = 0, 1, 2 ...
10
torkveselektivnost
11
Elektrondonorske grupe se pretežno kreću ~out~ a elektronakceptorske ~in~
12