Universit Montpellier IIExamen Session 1 Master Chimie

GMCH136 : Prsentation et Synthse de Matriaux OrganiquesVendredi 9 Janvier 2015 Dure totale - 2 heures

Sujet de Mme Monge

1) La polymrisation radicalaire du styrne en solution dans le benzne teffectue 70 C. en supposant un tat quasi-stationnaire en centres actifs, uneterminaison par couplage des chaines actives, une ractivit des chaines activesindpendants du degr de polymrisation moyen, calculer :a) Le degr de polymrisation et la masse du polystyrne obtenu en absence de

ractions de transfert. On dterminera pour cela les vitesses damorage et depropagation.

b) Le degr de polymrisation et la masse du polystyrne en tenant compte desractions de transfert prsentes dans le milieu (transfert a lamorceur, aumonomre et au solvant).On donne :[A]=8.10-3 mol.L-1 ; [M]=2,5 mol.L-1 ; f=0,6 ; Kd=1,5.10-6 s-1 ; Kp=175 L.mol-1s-1Kt=7,8.107 L.mol-1.s-1 ; dstyrne=0,87 ;dbenzene=0,88 ;CA=5.10-5 ; CM=8,3.10-5 ; CS=1,8.10-6

c) Discuter des problmes poses par les ractions de transfert et de terminaisondans la polymrisation radicalaire.

2) La polymrisation radicalaire contrle (PRC) par ATRP du styrne a t ralise.a) Quels sont les avantages de la PRC par rapport la polymrisation radicalaire

conventionnelle ?b) Quelles sont les deux autres mthodes de PRC ? Indiquer le mcanisme des

trois techniques de manire succincte.c) Sur quoi repose le contrle des polymrisations radicalaires contrles par

terminaison rversible ?3) Le suivi cintique de la PRC par ATRP a donn les rsultats suivant :

Temps (minutes) Conversion Masse molaire (g.mol-1)

60120180240300360420480

00,1810,3290,4510,5500,6320,6990,753

02600580065007000720073007450

a) Donner les critres de contrle dune PRC.b) Vrifier le contrle ou non contrle de la polymrisation en traant le(s)

graphe(s) adquat(s). Interprter vos rsultats.c) Que sest-il passe pendant la premire heure de raction ?