HOPPE- S EYLE R /TH I E RFE LDE R

HANDBUCH DER PHYSIOLOGISCH- UND

PATHOLOGISCH-CHEMISCHEN ANALYSE

FOR ÄRZTE, BIOLOGEN UND CHEMIKER

ZEHNTE AUFLAGE

HERAUSGEGEBEN VON

KONRADLANG EMIL LEHNARTZ MAINZ MONSTER

UNTER MITARBEIT VON

GONTHER SIEBERT MAINZ

DRITTER BAND I ERSTER BANDTEIL

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH 1955

BAUSTEINE DES TIERKORPERS I

BEARBEITET VON

H.-). BIELIG · G. BIRKOFER · K. DIMROTH · K. HEYNS · L. JAENICKE ]. KEBRLE · E. KLENK · K. LANG · H. LIEB · C. MARTIUS

A. MONDON · E. MOLLER · H. A. OFFE · TH. PLOETZ · R. REUBER ). SCHMIDT-THOME · W. SCHONIGER · R. TSCHESCHE

F. TURBA · H. WEIL-MALHERBE

ERSTER BANDTEIL

MIT 120 ABBILDUNGEN

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH 1955

ISBN 978-3-662-27146-9 ISBN 978-3-662-28629-6 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-28629-6

ALLE RECHTE, INSBESONDERE DAS DER ÜBERSETZUNG IN FREMDE SPRACHEN,

VORBEHALTEN

OHNE AUSDRÜCKLICHE GENEHMIGUNG DES VERLAGES IST ES AUCH NICHT GESTATTET, DIESES BUCH ODER TEILE DARAUS

AUF PHOTOMECHANISCHEM WEGE (PHOTOKOPIE, MIKROKOPIE) ZU VERVIELFÄLTIGEN

COPYRIGHT 1955 BY SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG URSPRÜNGLICH ERSCHIENEN BEI SPRINGER-VERLAG OHG.

IN BERLIN, GÖTTINGEN AND HEIDELBERG 1955 SOFTCOVER REPRINT OF THE HARDCOVER 10TH EDITION 1955

DRUCK DER UNIVERSITÄTSDRUCKEREI H. STÜRTZ AG., WÜRZBURG

Inhaltsverzeichnis.

A. Anorganische Stoffe. Von Professor Dr. Dr. K. LANG-Mainz. Mit 40 Abbildungen.

a) Vorbemerkungen ........ . b) Veraschung zur Mineralanalyse

oc) Veraschung auf trockenem Wege ß) Veraschung auf nassem Wege.

c) Wasser ... d) Kationen

oc) Aluminium ß) Ammonium y) Beryllium . ~) Blei .. e) Calcium C) Chrom . TJ) Eisen . . {}) Gesamtbasen ,) Gold .. ") Kalium .. Ä) Kobalt .. !') Kupfer .. v) Magnesium ;) Mangan .. o) Molybdän . :n;) Natrium e) Nickel .. u) Quecksilber -r) Silber. v) Titan . cp) Zink x) Zinn .

e) Anionen . oc) Arsen ß) Borsäure y) Brom. ~) Chlor .. e) Fluorid . C) Jod ... TJ) Kieselsäure {}) Phosphorsäure . ') Rhodanwasserstoffsäure ") Salpetersäure . . . . . Ä) Salpetrige Säure . . . . I') Schwefel . . . . . . . v) Schwefelwasserstoffsäure

B. Organische Stoffe.

I. Bestimmung einzelner Elemente. Von Professor Dr. H. LIEB-Graz und Dr. W. ScHÖNIGER-Graz. Mit 37 Abbildungen.

Seite

1

2 2 4 7 9 9

11 19 23 32 39 42 44 48 50 60 64 68 74 77 80 85 88 95 95 96

100 103 103 114 120 124 132 136 153 159 170 173 176 177 188

I. Nachweis einzelner Elemente . 190 a) Kohlenstoff und Wasserstoff 190 b) Stickstoff . . . . . . . . . 191

VI Inhaltsverzeichnis.

c) Schwefel . d) Halogene . e) Phosphor . f) Arsen ... g) Sauerstoff h) Alkali- und Erdalkalimetalle

2. Quantitative Mikro-Elementaranalyse. a) Kohlenstoff nnd W asscrstoff

0() Verfahren nach PREGL ß) Verfahren nach BüRGER .... y) Verfahren nach UNTERZAUCHER

b) Bestimmung von Kohlenstoff auf nassem Wege 0() Milligrammverfahren von LIEB-KRAlNICK ß) Methode von RuPPERT . . . . . . y) Methode von VAN SLYKE und FOLCH

c) Sauerstoff . . . . . . . . . . Methode nach UNTERZAUCHER .

d) Stickstoff . . . . . . . . . . . . 0() Bestimmung nach DUMAS-PREGL ß) Bestimmung nach UNTERZAUCHER y) Bestimmung nach KJELDAHL.

e) Halogene . . . . . . . . . . . . . 0() Mikro-CARIUS-Methode. . . . . . ß) Methode mit dem Perlen- (Spiral-) Rohr nach PREGL. y) Maßanalytische Bestimmung von Chlor oder Brom nach VIEBÖCK. 15) Bestimmung von Jod in biologischem Material . s) Bestimmung der Halogene mit Peroxydaufschluß $) Methode nach BüRGER ....... . n) Bestimmung der Halogene nebeneinander

f) Schwefel . . . . . . . . . . . . . . . . 0() Mikro-CARIUS-Methode. . . . . . . . . ß) Methode mit dem Perlen- (Spiral-) Rohr nach PREGL. y) Maßanalytische Bestimmung nach BüRGER 15) Andere Verfahren .

g) Phosphor . . . . . . . . . . . . . . . . .

li. Nachweis und Bestimmung wichtiger Atomgruppen. Von Professor Dr. H. LIEB-Graz und Dr. W. ScHÖNIGER-Graz. Mit 16 Abbildungen. l. Nachweis charakteristischer Gruppen in organischen Verbindungen unter Einschluß von

Seite

193 194 195 195 196 196 197 197 197 210 213 213 213 217 218 222 222 227 227 234 236 243 243 246 248 248 249 250 251 251 251 253 254 260 261

Tüpfelreaktionen . . . . . . . . . . 264 a) Nitrosoverbindungen (NO-Gruppe). 264 b) Nitroverbindungen (N02-Gruppe) 265 c) Alkohole 266 d) Phenole . . . . . . 267 e) Enole. . . . . . . . 268 f) Carbonylverbindungen 268 g) Aldehyde . . . . . . 268 h) Methylketone . . . . 270 i) Thioketone und Mercaptane 270 j) Carbonsäuren und deren Derivate . 271

0() Carbonsäuren . . . . 271 ß) Carbonsäureester . . 271 y) Carbonsäureanhydride 271 15) 1,2-Dicarbonsäuren 272

k) Sulfosäuren . . . . . . 272 I) Amine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273

0() Nachweis primärer und sekundärer aliphatischer Amine durch Überführung in Dithiocarbaminate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 273

ß) Nachweis von NHn NH- oder N(CH3 )-Gruppen durch Verschmelzen mit Fluo-resceindichlorid . . . . . . . . . . 273

m) Hydrazine . . . . . . . . . . . . . . 274 n) Reaktionsfähige CH2 - und NH2 -Gruppen. 275 o) Tertiäre Ringbasen 275 p) ()(-Aminosäuren . . . . . . . . . . . . 276

Inhaltsverzeichnis. VII Seite

q) Nachweise einiger physiologisch wichtiger organischer Verbindungen 276 oc) Essigsäure (Propionsäure) 276 {J) Glykolsäure 276 y) Milchsäure . . . . 277 15) Glycerinsäure 278 e) Brenztraubensäure 278 C) Glycerin • . 278 1]) Ketohexosen 279 fJ) Tyrosin . . 279 t) Proteine . . 279

") Enzyme . . 280 J.) Blutfarbstoff 281

2. Quantitative mikroanalytische Bestimmung funktioneller Gruppen 282 a) Carboxylgruppe (Bestimmung des .Äquivalentgewichtes) 282 b) Hydroxylgruppe . . . . . . 284 c) Acetyl- und C-Methylgruppe . . . . . . . . . 286 d) Aktiver Wasserstoff . . . . . . . . . . . . . 290 e) Alkoxylgruppe . . . . . . . . . . . . . . . 295

oc) Die gravimetrische Bestimmung nach PREGL 295 ß) Die maßanalytische Bestimmung nach VIEBÖCK-BRECHER. . . . . 298 y) Die Bestimmung von Methoxyl neben .Äthoxyl nach KüsTER-MAAG 301

f) Alkylimidgruppe . . . . . . . . . . . . . . . . 302 g) Carbonylgruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . 304

oc) Die Bestimmung nach STRACHE-V. FALKENHAUSEN 304 ß) Die Bestimmung nach ScHÖNIGER und LIEB 305 y) Die indirekte Bestimmung von Carbonylgruppen . 307

h) Doppel- und Dreifachbindung. 308 oc) Volumetrisches Verfahren . . . . . . 308 {J} Manometrisches Verfahren . . . . . . 310

i) Aminogruppe . . . . . . . . . . . . . 312 oc) Die primäre aliphatische Aminogruppe 312 {J) Die primäre und sekundäre aromatische Aminogruppe 316

k) Aminosäuren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316 ot) Die alkalimetrische Bestimmung nach WILLSTÄTTER und W ALDSCHMIDT-LEITZ

in der Modifikation nach GRASSMANN und HEYDE . 316 {J) Die gasvolumetrische Bestimmung nach VAN SLYKE 318 y) Die Formoltitration nach SßRENSEN . . . . . . 318 15) Die manometrische Bestimmung nach VAN SLYKE . 323

l) Sulfhydryl-, Dialkylsulfid- und Alkyldisulfidgruppe . . 325 oc) Bestimmung der Sulfhydrylgruppe . . . . . . . . 325 ß) Bestimmung der Dialkylsulfidgruppe nach SIGGIA und EnsBERG. 326 y) Bestimmung der Alkyldisulfidgruppe 327

m) Sulfosäuren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

111. Organische Verbindungen.

Nichtcyclische Kohlenwasserstoffe. Von Professor Dr. K. DIMROTH-MarbUJ'g a. d. L.

oc) Methan . . . . . . . . . . . . . {J) Höhere Paraffin-Kohlenwasserstoffe

Alkohole, Thioalkohole, Thioither. Von Professor Dr. K. DIMROTH-Marburg a. d. L. Mit 1 Abbildung. 1. Alkohole . . . . . . . . .

a) Methylalkohol (Methanol) b) .Äthylalkohol (.Äthanol).

Chemische Bestimmung c) Propylalkohole . . .

oc) n-Propylalkohol . {J) Isopropylalkohol .

d) Butylalkohole . . . oc) n-Butylalkohol. . {J) Isobutylalkohol (Gärungs butylalkohol) y) Sekundärer Butylalkohol . . . ...

327 329

330 330 334 340 343 343 345 347 347 348 349

VIII Inhaltsverzeichnis. Seite

e) Amylalkohole. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 et) n-Amylalkohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 ß) Isoamylalkohol (Isobutylcarbinol, inaktiver Gärungsamylalkohol) 351 y) Optisch-aktiver Gärungsamylalkohol (,.sekundäres Butylcarbinol") 351

f) n-Hexylalkoho1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353 g) Heptylalkohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353 h) n-Octylalkohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353 i) Höhere einwertige gesättigte Paraffinalkohole mit mehr als 14 Kohlenstoffatomen 353

k) Ungesättigte einwertige Paraffinalkohole 355 l) Mehrwertige Alkohole . 357

et) Glykol . . 357 ß) Propandiole . . . . 359 y) Butandiole . . . . 359

m) Zweiwertige, vom Glycerin abgeleitete Alkohole 360 n) Glycerin . . . . . . . . 362 o) Glycerinphosphorsäuren . 371

2. Thioalkohole und Thioäther 375 a) Allgemeines . . . 375 b) Methylmercaptan . 375 c) n-Butylmercaptan. 377 d) Diäthylsulfid . . 377 e) Dimethylsulfon . 378

Aldehyde und Ketone. Von Professor Dr. K. DrMROTH-Marburg a. d. L.

a) Allgemeines . b) Formaldehyd . . . . . . . . . . . . c) Acetaldehyd . . . . . . . . . . . . d) Aceton .............. . e) Höhere Paraffinaldehyde und Ketone . f) Dialdehyde, Diketone und Derivate

et) Methylglyoxal ß) Aldol ... . y) Acetoin .. . c5) Diacetyl . . . e) Glykolaldehyd C) Glycerinaldehyd 1J) Dioxyaceton . .

Einbasische und mehrbasische Säuren. Von Professor Dr. Dr. h. c. E. KLENK-Köln a. Rh. Mit 7 Abbildungen. A. Fettsäuren . . . . . . . . . . . . . . . .

1. Gesättigte Fettsäuren. . . . . . . . . . . . . . . . . . . a) Gesättigte Fettsäuren mit unverzweigter Kohlenstoffkette .

et) Ameisensäure . . ß) Essigsäure . . . y) Propionsäure . . c5) Buttersäure. . . e) n-Valeriansäure . C) Capronsäure 'I]) Caprylsäure .. D) Caprinsäure. . t) Laurinsäure

x) Myristinsäure . Ä) Palmitinsäure . J1) Margarinsäure v) Stearinsäure ~) Arachinsäure . o) Bebensäure . n) Lignocerinsäure . e) Cerotinsäure . a) Montansäure . -r) Melissinsäure .

379 379 383 388 397 398 398 401 402 405 407 408 411

413 413 413 416 417 418 418 419 420 420 420 421 421 421 422 422 423 423 424 424 425 425

Inhaltsverzeichnis. IX Seite

b) Gesättigte Fettsäuren mit verzweigter Kohlenstoffkette 425 IX) Isobuttersäure . . . 425 ß) Isovaleriansäure 426 y) Tuberculostearinsäure 426 o) Phytomonsäure . . . 426 e) Phthionsäure . . . . . . . . . . . . 427 C) Die Fettsäuren von Wollfett und Hauttalg 427

2. Ungesättigte Fettsäuren. . . . . 427 a) Monoensäuren . . . . . . . . 427

IX) Ölsäure, LI9-0ctadecensäure 428 ß) Vaccensäure . 430 y) Gadoleinsäure. 430 o) Cetoleinsäure . 431 e) Nervonsäure 431

b) Polyensäuren . . 431 IX) Linolsäure . . 431 ß) Linolensäure . 433 y) Arachi donsäure 434 o) Clupanodonsäure . . 435 e) .Andere ungesättigte Fettsäuren. 435

3. Trennung und quantitative Bestimmung von Fettsäuregemischen . 436 a) Die niederen Fettsäuren . . . . . . . . . . . 436 b) Die höheren Fettsäuren . . . . . . . . . . . . . . . . . . 443

IX) Die Bleisalz-.Alkoholmethode nach TwiTCHELL . . . . . . . . . . . . 444 ß) Die Trennung durch fraktionierte Krystallisation bei niederen Tempera-

turen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 445 y) Die fraktionierte Vakuumdestillation der Ester 445 o) .Andere Trennungsmethoden 448

B . .Aliphatische mehrbasische Säuren 450 IX) Oxalsäure . . 450 ß) Malonsäure. . 451 y) Bernsteinsäure 452 o) Fumarsäure . 454 e) Glutarsäure. . 455 C) Die höhermolekularen n-Dicarbonsäuren 455 7J) .Aconitsäure. . . . . . . . . . . . . . 456

Organische Phosphorsiiureverbindungen.

Von Dr. H. WEIL-MALHERBE-Runweil Hospital nr. WickfordfEngland. Mit 5 .Abbildungen.

1. Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . 457

2. Die Bestimmung von Orthophosphat . . . 459 Die Fällung von anorganischem Phosphat . 467

3. Bestimmung von Gesamtphosphor . . . . 469 IX) Phosphorbestimmung im Knochen- und Zahngewebe. 470 ß) Bestimmung von Gesamtphosphor in Papierchromatogrammen 471

4. Die nichtenzymatische Hydrolyse der Phosphorverbindungen 471 IX) .Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 471 ß) Die alkalische Verseifung der Phosphate . . . . . . . . . . 475 y) .Anorganische Katalysatoren der Hydrolyse . . . . . . . . . 477 o) Das Säure-Basen-Gleichgewicht während der Phosphathydrolyse 479

5. Die Phosphorsäureverbindungen im lebenden Gewebe. 480

6. Die säurelösliche Fraktion . . . . . . . . 481 a) Die Methoden der fraktionierten Fällung . . . . . 482

IX) Die Calciummethode nach STONE . . . . . . . 482 ß) Die Bariummethode nach LE PAGE . . . . . . 483 y) Kombinierte Calcium-Bariumfällung nach SACKS 485 o) Schwermetallfällungen . . . . . . . . . . . . 485 e) Die präparative Isolierung phosphathaltiger Gewebsbestandteile durch frak­

tionierte Fällung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 487

X Inhaltsverzeichnis. Seite

b) Die Anwendung papierchromatographischer Methoden zur Untersuchung der säurelöslichen Fraktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 490

c) Andere zur Fraktionierung säurelöslicher Phosphate augewandte Methoden . 494 (X) Ionenaustauschchromatographie 494 ß) Gegenstromverteilung 495 y) Elektrophorese. . . . . . . . 495 !5) Isotopentechnik . . . . . . . 495

d) Nachweis und Bestimmung der säurelöslichen Phosphatverbindungen 496 (X) Acetylphosphat und andere Acylphosphate . 496 ß) Adenosinphosphate . . 497 y) Äthanolaminphosphat 50I !5) Argininphosphat 50I s) Cholinphosphat . 50I ~) Co-Enzyme . . . 502 n) Fructosephosphate 502 {}) (X-Galaktose-I-phosphat . 504 t) Glucosephosphate . . . 504 x) Glycerophosphate . . . 505 Ä) Glycerophosphorylcholin und Glycerophosphoryläthanolamin 506 p,) Kreatinphosphat . . . . . 507 v) Pentosephosphate . . . . 508 .;) Phosphobrenztraubensäure 510 o) 6-Phosphogluconsäure. . . 510 :n) Phosphoglycerinsäuren . . 510 e) Phospho-oxy-carboxy-adipinsäure 512 a) Phytinsäure . . . . . . 512 -r) Polyphosphate . . . . . . 513 v) 1,2-Propandiolphosphat . . 514 <p) Sphingosin-cholin-phosphat 514 x) Triosephosphate . . . . . 514

7. Die Phosphatidfraktion 516 a) Extraktion der Phosphatidfraktion und Bestimmung von Gesamtlipoidphosphor 516 b) Weitere Reinigung der Phosphatidfraktion . . 517 c) Bestimmung der Phosphatidfraktionen . . . . 518 d) Andere Methoden zur Analyse der Phosphatide 521

8. Die Nucleinsäurefraktion . . . . . . . . 522 a) Bestimmung der Nucleinsäuren 524 b) Fraktionierung des N ucleotidgemisches 528 c) Analyse von Nucleinsäurehydrolysaten 530

9. Die Phosphoproteidfraktion . . . . . . . 53 I 10. Anhang. Darstellung einiger bei der Analyse von Phosphatverbindungen nützlicher

Enzyme . . . . . . . . . . . . 533 a) Phosphatasen. . . . . . . . . 533

(X) Darmschleimhautphosphatase 533 ß) Hefepyrophosphatase . 533 y) Myosin, krystallisiert . 534 !5) Kartoffelapyrase . 534 s) 5-Nucleotidase . . 535 n Phosphodiesterase 535

b) Dehydrogenasen . . 535 (X) Zwischenferment (Glucose-6-phosphat-dehydrogenase) 535 ß) D-3-Glycerinaldehydphosphat-dehydrogenase. 536 y) Glycerophosphat-dehydrogenase . . . 536

c) Kinasen . . . . . . . . . . . . . . . 53 7 (X) Hefehexokinase (teilweise Reinigung) 537 ß) Myokinase 537

d) Andere Enzyme . . . . 537 (X) Aldolase. . . . . . . 53 7 ß) Adenylsäuredesaminase 537

Aliphatische Oxysäuren und Oxosäuren. Von Professor Dr. C. MARTIUs-Würzburg. I. Einleitung 2. Oxysäuren . . . . . . . . . . . . .

538 538

Inhaltsverzeichnis. XI Seite

a) Trennung und Bestimmung von mehrbasischen Fettsäuren und von Oxyfettsäuren durch chromatographische .Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 538 IX) Papierchromatographie von mehrbasischen organischen Säuren . . . . . . 539 ß) Trennung von mehrbasischen Oxysäuren und Fettsäuren durch Verteilungs-

chromatographie an Silicagel 539 b) Übersicht über die Oxysäuren . 540 c) Die einzelnen Oxysäuren 543

IX) Glykolsäure . . . 543 ß) Milchsäure. . . . 544 y) ß-Oxybuttersäure. 546 b) ß-Oxyfettsäuren . 547 s) Äpfelsäure. . . . 547 C) (-)-IX-Üxyglutarsäure. 549 1J) Citronensäure . . . . 550 {}) ( + )-iso-Citronensäure 554 t) cis-.Aconitsäure 555

u) Glycerinsäure . . . . 556 3. Oxosäuren . . . . . . . . 557

a) Papierchromatographische Trennung von IX-Ketosäuren . 557 b) Übersicht über die Oxosäuren 558 c) Die einzelnen Oxosäuren 560

IX) Glyoxylsäure 560 ß) Brenztraubensäure 560 y) IX-Ketoglutarsäure 562 b) Oxalessigsäure . . 564 s) .Acetessigsäure . . 566 C) Oxalbernsteinsäure . 567 1J) IX-Ketosäuren mit 4-6 C-.Atomen und IX-Ketoadipinsäure 567 {}) ß-Ketofettsäuren . . . . . . . . . . . . . . . . . 568

Einfache isocyclische Verbindungen {Kohlenwasserstoffe, Phenole, Amine, Säuren). Von Professor Dr. K. DIMROTH-Marburg a. d. L. Mit 6 .Abbildungen.

1. .Aromatische Kohlenwasserstoffe . . . . . . 568 a) Einfache aromatische Kohlenwasserstoffe 568

IX) Benzol . . 569 ß) T~u~ 5ß y) Äthylbenzol 573 b) Xylole 573 s) Cumol 574 C) Styrol 574

b) Einfache hydroaromatische Kohlenwasserstoffe. 574 Cyclohexan . . . . . . . . . . . . . . 574

c) Kondensierte aromatische Kohlenwasserstoffe 574 IX) Naphthalin . 574 ß) .Anthracen . . . . . 575 y) Phenanthren 575

d) Cancerogene Kohlenwasserstoffe 576 IX) Nachweis und Bestimmung der cancerogenen Kohlenwasserstoffe . 577 ß) 1,2,5,6-Dibenzanthracen. 578 y) 3,4-Benzpyren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 580 b) 20-Methylcholanthren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 584

e) Stickstoffhaltige, polycyclische, aromatische Verbindungen mit cancerogener Wirkung . . . . . . . . . . 585

f) .Andere cancerogen wirksame Stoffe 586 IX) 2-.Acetyl-aminofluoren 586 ß) ß-N aphthylamin 589 y) .Azofarbstoffe 590

2. Halogenbenzole 594 3. Phenole 596

a) .Allgemeines 596 b) Einzelne Phenole 598

IX) Phenol . 598 ß) Kresole . 605 y) Xylenole 606

XII

c) Mehrwertige Phenole ()() Brenzcatechin ß) Resorcin y) Hydrochinon

4 . .Aromatische .Amine ()() .Anilin . . . ß) Phenacetin y) Phenetidin .

Inhaltsverzeichnis.

5 . .Aromatische Nitroverbindungen. ()() .Allgemeines . . . . . . . . ß) Nitrobenzol . . . . . . . . y) Nitrophenole und .Aminophenole 6) o-Nitrophenol e) m-Nitrophenol . . C) p-Nitrophenol 1]) 2,4-Dinitrophenol . {}) 2,4-Dinitro-o-kresol t) Chloromycetin ..

6 . .Aromatische .Alkohole ()() Benzylalkohol . . ß) Oxy-benzylalkohole y) Phenyläthylalkohol 6) p-Oxy-phenyläthylalkohol e) Phenyl-methy1-carbino1 .

7. .Aromatische .Aldehyde und Ketone ()() Benzaldehyd . . . . ß) .Andere .Aldehyde . . . y) .Aromatische Ketone

8. .Aromatische Carbonsäuren a) Einfache Carbonsäuren

()() Benzoesäure . . ß) Tolylsäuren . . . . y) Phenylessigsäure . . 6) Phenylpropionsäure. e) Phenylbrenztraubensäure und Phenylmilchsäure

b) Oxysäuren . . . . . . ()() Salicylsäure . . . . ß) m-Oxy-benzoesäure. y) p-Oxy-benzoesäure . 6) p-Oxyphenylessigsäure e) p-Oxyphenylpropionsäure C) Gentisinsäure . . . 1J) Homogentisinsäure . fJ) Protocatechusäure t) Resorcylsäure . . . ") Gallussäure . . . . A.) p-Oxyphenylbrenztraubensäure und p-Oxyphenylmilchsäure

c) Aminobenzoesäuren . . . . . . . . . ()() .Anthranilsäure, o-.Aminobenzoesäure ß) m-.Aminobenzoesäure y) p-.Aminobenzoesäure . . . . . . .

d) Oxyaminobenzoesäuren . . . . . . . ()() 3-0xyanthranilsäure, 2-.Amino-3-oxy-benzoesäure ß) 3,4-Dioxyanthranilsäure . . . . . . . . . . . . y) p-.Aminosalicylsäure (2-0xy-4-aminobenzoesäure, P .AS)

e) Benzolsulfosäuren (Sulfonamide) . . . . . . . . . . .

Kohlenhydrate. Von Professor Dr. TH. PLOETz-Düsseldorf-Oberkassel. Mit 7 .Abbildungen.

l. .Allgemeines . . . . . 2 . .Allgemeine physikalische

a) Polarisation . . . .

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Nachweis- und Bestimmungsmethoden

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606 606 607 607 607 607 610 610 610 610 611 613 613 614 614 614 614 615 615 615 616 616 616 617 617 617 617 618 618 618 618 623 623 624 624 626 626 629 629 629 629 630 631 634 634 634 635 637 637 637 638 641 641 642 642 644

646 648 648

Inhaltsverzeichnis.

b) Chromatographie . . . . . . . . . . . . IX) Chromatographie an Adsorptionssäulen ß) Papierchromatographie . . . . . . . . y) Ionophorese auf Papier . . . . . . .

3. Allgemeine chemische Nachweis- und Bestimmungsmethoden a) Reduktion von Metallionen . . .

IX) Alkalische Metallsalzlösungen . . . . . ß) Saure Metallsalzlösungen . . . . . . .

b) Reduktion aromatischer Nitroverbindungen c) Reduktion organischer Farbstoffe d) Farbreaktionen der Zucker

IX) Mit Alkalien ß) Mit Mineralsäuren . . . y) Mit Phenolen ..... ö) Mit anderen organischen Verbindungen.

e) Umsetzung mit Hydrazinderivaten IX) Hydrazone . . . . . . . . . . ß) Osazone ........... . y) Osotriazole . . . . . . . . . .

f) Verschiedene analytisch verwertbare Reaktionen IX) Oxydation mit Halogen ß) Oxydation mit Perjodat . . . y) Oxydation mit Salpetersäure . ö) Oxydation mit Luftsauerstoff . e) Reaktion mit Mercaptanen . . 0 Reaktion mit Aldehyden und Ketonen .

g) Biologische Methoden . . . . . . . . . . 4. Pentosen . . . . . . . . . . . . . . . . .

a) Allgemeine Nachweis- und Bestimmungsreaktionen. IX) Farbreaktionen . . . . . . . . . ß) Quantitative Pentosenbestimmung .

b) Die einzelnen Pentosen IX) Arabinose . . . . . ß) D-Ribose . . . . . y) D-Ribulose ö) 5-Thiomethylribose e) 2-Desoxy-D-ribose . ~) D-Xylose . . . . . 1J) L( + )-Xyloketose (L-Xylulose) {}) L-Lyxose . . t) Apiose . . .

") Cordycepose . 5. Methylpentosen . .

a) Allgemeine Nachweis- und Bestimmungsreaktionen. b) Die einzelnen Methylpentosen . . . .

IX) 6-Desoxy-D-glucose (Chinovose) . . . . . . . . ß) 6-Desoxy-galaktose (Fucose) . . . . . . . . . y) 6-Desoxy-L-mannose (L-Rhamnose). . . . . . . ö) Digitalose (3-Methyl-D-fucose, 3-Methyl-6-desoxy-D-galaktose) e) Antiarose . . . . . . . . . . . . . ~) Digitoxose (2,6-Didesoxy-D-allose) . . . . . . 1/) Cymarose (3-Methyl-digitoxose) . . . . . . . {}) Diginose (2-Desoxy-3-methyl-D-fucose) . . . . t) L-Oleandrose (2,6-Didesoxy-3-methyl-L-glucose) ") Sarmentose (L-Talomethylose) . . . . . . . . Ä) D- und L-Thevetose (3.1\fethyl-D- bzw. L-glucomethylose) p) Streptose (3-C-Formyl-L-lyxomethylose)

6. Hexosen .......... . a) Allgemeine Nachweisreaktion. b) Die einzelnen Hexosen

IX) D-Glucose . ß) D-Mannose y) D-Galaktose

XIII Seite

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XIV

!5) n-Fructose e) L-Sorbose .

7. Heptosen . . . . rL) n-Mannoheptulose ß) Sedoheptulose . .

8. Zuckeralkohole . . . .

Inhaltsverzeichnis.

a) Allgemeine Nachweis- und Bestimmungsmethoden b) Die einzelnen Zuckeralkohole

rL) Erythrit. ß) D-Arabit y) Ribit .. !5) Sorbit e) n-Mannit C) Dulcit 1)) L-ldit 1J) Heptite .

9. Aldonsäuren . 10. Uronsäuren . .

a) Allgemeine Reaktionen rL) Methoden, die auf der Furfurolbildung beruhen. ß) Methoden, die auf der C02-Abspaltung beruhen y) Farbreaktionen . . . . . . . . . . !5) Identifizierung einzelner Uronsäuren .

b) Die einzelnen Uronsäuren rL) D-Glucuronsäure . ß) n-Mannuronsäure. y) n-Galakturonsäure

ll. Ascorbinsäure . . . . . rL) Allgemeines . . . ß) Methoden zur Bestimmung der Ascorbinsäure y) Methoden zur Bestimmung der Dehydroascorbinsäure

12. Aminozucker . . . . . . . . . . . . . . . . . . . rL) Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ß) Nachweis und Bestimmung der Aminozucker . . . . y) Nachweis und Bestimmung der N-Acetyl-aminozucker. !5) Erkennung acetylierter und freier Aminozucker nebeneinander

13. Oligosaccharide . . . . . . . . a) Allgemeine Methodik . . . . b) Die einzelnen Oligosaccharide

rL) Lactose . . . . . . . . . ß) Maltose ........ . y) Saccharose . . . . . . . !5) Einige weitere Oligosaccharide.

Polysaccharide. Von Professor Dr. K. HEYNs-Hamburg. Mit I Abbildung. a) Allgemeines . . . b) Cellulose . . . . . . . c) Stärke (Amylum) .. . d) Glykogen ...... . e) SCHARDINGER-Dextrine f) Dextrane . g) Lichenin . . . . . h) Pustulin . . . . . i) Galaktane . . . .

rL) Galaktogen aus Schneckenmucin . ß) Pneumogalaktan . . . . . . . y) Pektingalaktan . . . . . . . . . !5) Galaktocarolose. . . . . . . . . . e) Durch Bakterien gebildete Galaktane C) Galaktanschwefelsäureester

k) Mannane ..... rL) Allgemeines . . ß) Steinnußmannan

.•

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783 786 801 810 825 826 833 834 834 835 835 835 836 836 837 838 838 841

Inhaltsverzeichnis. XV Seite

y) Salepmannarr 842 6) Nadelholzmannane 843 e) Hefemannaue 844 Cl Mannocarolose . . 845 17) Gemischte Mannaue 845

I) Chitin . . . . 847 m) Pentosane . . . 852

IX) Allgemeines . 852 ß) Hemicellulosen 855 y) Xylan . . . . 857 6) Arabane . . . 859 e) Methylpentosane 860 Cl Xyloarabane . . 860 17) Hexosanpentosane 861

n) Polysaccharide der Mikroorganismen 861 IX) Polysaccharide, die frei sind von Aminozuckern und Uronsäuren (neutrale Poly-

saccharide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 862 ß) Uronsäurehaltige Polysaccharide . . . . . . . . . . . . . 864 y) Hexosaminhaltige Polysaccharide. . . . . . . . . . . . . 865 o) Polysaccharide, die Aminozucker und Uronsäuren enthalten 866

o) Polyuronide. . . 866 IX) Allgemeines . . . 866 ß) Glucuronsäure . - 866 y) D-Galakturonsäure 868 6) D-Mannuronsäure . 868 e) Aldobiuronsäuren . 872 Cl Polyuronide 873 17) Pektine . . . . 874 {}) Alginsäuren . . 877 t) Pflanzengummen 878 ") Pflanzenschleime 881

p) Fructosane . . . 883 IX) Allgemeines . 883 ß) Inulingruppe . 884 y) Phieingruppe . 889 6) Fructosane, die bisher in keine der beiden vorstehenden Gruppen eingeordnet

werden konnten 890 e) Lävane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 892

Nachtrag zu S. 840: Tabelle zur Ermittlung des Zuckergehaltes für 25 cm3 LUFFsche Lösung und 10 min Kochzeit 893

Der zweite Teil des 111. Bandes enthält die Beiträge: Fette, Wachse, Phosphatide und Glykolipoide. Von Professor Dr. Dr. h. c. E. KLENK-Köln a. Rh. Carotinoide und A-Vitamine. Von Dozent Dr. H.-J. BIELIG-Heidelberg. Squalen. Von Dozent Dr. A. MoNDON-KieL Kohlensäurederivate (Harnstoff, Guanidinderivate) und tierische Basen. Von Professor Dr.

E. MüLLER-Würzburg. Pyridinderivate. Von Dr. J. KEBRLE-Zürich. Pyrimidine. Von Dr. L. JAENICKE-Marburg a. d. L. Purine. Von Dr. L. J AENICKE-Marburg a. d. L. Isoalloxazine. Von Dozent Dr. L. BIRKOFER-Heidelberg. Pteridine. Von Professor Dr. R. TscHESCHE-Hamburg. Aminosäuren (einschließlich Thyroxin und Peptide). Von Professor Dr. F. TURBA-Mainz. Steroide. Von Dr. R. REUBER-Frankfurt a. M., Professor Dr. R. TsCHESCHE-Hamburg, Professor

Dr. J. ScHMIDT-THOME-Frankfurt a. M. und Dr. habil. H. A. ÜFFE-Leverkusen. Namenverzeichnis. Sach ver zei chnis.

Inhaltsverzeichnis.

B. Organische Stoffe.

111. Organische Verbindungen (Fortsetzung).

Fette, Wachse, Phosphatlde und Glykollpoide.

Von Professor Dr. Dr. h. c. E. KLENK-Köln a. Rh. Mit 3 .Abbildungen. Seite

Die Fette 895 a) .Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . 895 b) Die chemische Zusammensetzung der Depotfette 897

r.t) Fettsäuren. . . . . . . . . 897 ß) Triglyceride . . . . . . . . 900

c) Gewinnung und Eigenschaften . 901 d) Die Kennzahlen . . . . . . . 904 e) Methoden zur Aufteilung der Fette in verschiedene Triglyceridfraktionen 909

oc) Quantitative Bestimmung der vollgesättigten Triglyceride eines natürlichen Fettes nach HILDITCH und LEA . . . . . . . . . . . . . . 909

ß) Fraktionierte Krystallisation der natürlichen Fette aus .Aceton . 910 f) Die einzelnen Triglyceride . . . . . . . . . 911

IX) Isolierung einzelner Triglyceride aus Fett. 911 ß) Synthese der Triglyceride . . . . . . 912 y) Eigenschaften der einzelnen Triglyceride 914

Wachse . . . . . . . . . . . . . . . . 916 a) .Allgemeines . . . . . . . . . . . . . 916 b) Natürliche Wachse tierischen Ursprungs 916

IX) Bienenwachs 916 ß) Wollfett. . . . . . . . . . . . . . 916 y) Bürzeldrüsenfett . . . . . . . . . . 917 15) Walrat und andere Wachsester von Fischtranen 917

Phosphatide. . . . . . 917 1. .Allgemeines 917 2. Glycerinphosphatide. 919

a) Die Esterphosphatide 920 IX} Lecithine . . . . . 920 ß) Kephaline. . . . . 925 y) Phosphatidsäuren oder Diglyceridphosphorsäuren 928 15) Fettsäuren der Esterphosphatide 928

b) .Acetalphosphatide (Plasmalogene) 930 3. Sphingomyelin . . . 933 4. .Andere Phosphatide . . . . . . . . 935

Bakterienphosphatide . . . . . . . 935 5. Die für die Untersuchung der Phosphatide wichtigsten Mikrobestimmungen 936

Gly kolipoide . . 942

1. Cerebroside . . 942 a) .Allgemeines 942 b) Die Galakto-cerebroside des Gehirns 943

IX} Darstellung der Cerebroside aus Gehirn nach KLENK und LEUPOLD 943

Inhaltsverzeichnis. VII Seite

7. Nachweis und Bestimmung 1037

a) Nachweismethoden . . . 1037 IX) Vorbemerkungen. . . 1037 ß) Fluorescenznachweis der A-Vitamine. 1037 y) Nachweis und Gehaltsschätzung durch Spektroskopie und Farbreaktionen 1038 c5) Mikrochromatographie, Mischchromatographie, Papierchromatographie . 1039

b) Physikalische und chemische Bestimmungsverfahren . . . . . . . . ... 1042 IX) Vorbemerkungen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1042 ß) Physikalische Grundlagen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1043 y) Colonmetrische und spektrophotometrische Bestimmung von Carotinoiden 1043 c5) Spektrophotometrische Bestimmung der A-Vitamine und verwandter Ver-

bindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1044 e) Chemische Bestimmung von Vitamin A und verwandten Substanzen 1046 C) Spezielle Beispiele . . . . . . . . . . . 1049

c) Biologische Bestimmungsmethoden ......... 0 • • 1062 IX) Spezifität, Vitamin A-Standard, Übersicht . 0 • • • • • 1062 ß) Allgemeine Testbedingungen, Mangelkost, Testpräparate 1063 y) Prinzip der Verfahren 1064

8. Derivate . . . . . . . . 0 • • • 0 • • 0 0 • 0 • • 0 0 • 0 1068

Squalen.

Von Dozent Dr. A. MoNDON-Kiel

Kohlensäurederivate (Harnstoff, Guanidinderivate) und tierische Basen.

Von Professor Dr. E. MüLLER-Würzburg. Mit 1 Abbildung.

I. Allgemeines . . . . 0

2. Spezielles . 0 • • • •

a) Kohlensäurederivate IX) Harnstoff . . . . ß) Guanidin . . . . y) Methylguanidin . c5) N ,N-Dirnethylguanidin e) Glykocya.min C) Kreatin 71) Kreatinin . -8-) Agmatin . t) Arca.in . .

") Octopin. . .i.) Taurocyamin p) Asterubin

b) Alkylamine . . IX) Methylamin . ß) Dirnethylamin y) Trimethylamin c5) ß-Aminoäthanol (Colamin) e) Isoamylamin C) Sphingosin . . . . . . . 71) Cysteamin . . . . . . .

c) Quartemäre Ammoniumbasen . IX) Trimethylaminoxyd ß) Tetramin . . y) Neurin ... . c5) Cholin ... . e) Acetylcholin .. C) ß-Methylcholin 71) Murexin . . . -8-) N -Methylpyridiniumhydroxyd . t) Nl-Methylnicotinylamid, Trigonellinamid .

d) Betaine ..... IX) Glykokollbetain ß) Betainaldehyd .

. . . . . 1068

1072 1083 1083 1083 1089 1093 1094 1095 1098 1104 1113 1114 1115 1115 1116 1116 1116 1120 1121 1124 1127 1127 1127 1128 1128 1129 1130 1131 1136 1138 1138 1139 1140 1141 1141 1144

VIII

y) Homobetain ~) y-Butyrobetain e) Camitin .. C) Crotonbeta.in 1J) Myokinin . D) Stachydrin . t) Trigonellin .

") Homarin . . i.) Zoo-Anemonin

Inh&l.tsverzeichnis.

p) Ergothionein, Thionein, Thiasin e) Polymethylendiamine .

cx) Putrescin . {J) Cadaverin y) Spermin . ~) Spermidin

f) Aromatische und heterocyclische Amine cx) Tyramin . . {J) Oxytyramin . y) Octopamin . ~) Noradrenalin e) Adrenalin C) Histamin . . 7J) y-Picolin . . D) Piperidin . . t) Nl-Methy1·6-pyridon-3-carbonsäureamid

") Indol. . . Ä) Skatol ........ . p) Tryptamin . . . . . . . v) Enteramin, Oxytryptamin ;) Bufotenin. o) Bufotenidin . . . n:) Bufothionin . . . e) N oradrenochrom . a) Adrenochrom . . T) Spinaein . . . . v) cx-Methylchinolin

g) Basen unbekannter Konstitution

Pyridlnderivate.

Von Dr. J. KEBRLE-Basel. Mit 5 Abbildungen.

Seite

1144 1145 1145 1147 1147 1147 1148 1150 1150 1151 1156 1156 1158 1159 1163 1163 1163 1165 1165 1165 1167 1172 1175 1175 1176 1178 1180 1181 1182 1182 1183 1183 1184 1184 1185 1186 1186

a) Vitamin Ba 1188 b) Anti-Vitamine Ba . . . 1201 c) Nicotinsäure . . . . . 1201 d) Anti-Nicotinsäuren . . 1213 e) Enzymsteme, die Nicotinsäureamid enthalten 1214

cx) Codehydrogenase I (Co-Enzym!, Co-Zymase, Diphosphopyridinnucleotid, DPN) 1214 ß) Codehydrogenase II (W ARBURGs Co-Ferment, Triphosphopyridinnucleotid.

TPN) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1215 f) Stoffwechselprodukte der Nicotinsäure und ihrer Derivate

Pyrimidine.

Von Dozent Dr. L. JAENICKE-Marburg a. d. L.

cx) Allgemeines . . ß) Uracil ............. . y) Cytosin . . . . . . . . . . . . . ~) 5-Methylcytosin . . . . . . . . . e) Diamino-oxypyrimidin unbekannter Konstitution. C) Thymin .......... . 11) Orotsäure . . . . . . . . . . D) Divicin . . . . . . . . . . . t) 2-Thiouracil und 2-Thiothymin.

") Alloxan . . . . . . . . . . .

1216

1217 1222 1226 1228 1229 1230 1233 1235 1236 1240

Inhaltsverzeichnis.

Purine.

Von Dozent Dr. L. JAENICKE-Marburg a. d. L.

cx) Allgemeines . . . . . . . . . . ß) Purin- und Pyrimidinantagonisten y) Adenin 15) Hypoxanthin . s) Guanin ... C) Isoguanin . . 1}) 7-Methylguanin . 11) Xanthin . . . . t) Methylderivate von Xanthin

u) Pflanzliche Methylxanthine (Theophyllin, Theobromin, Coffein) A.) Harnsäure . . . . t-t) Methylharnsäuren v) Allantoin. . . . . ;) Allantoinsäure . . o) 4( 5)-Aminoimidazol-5( 4)-carbonsäureamid

Isoalloxazine.

IX Seite

1245 1262 1266 1272 1277 1283 1284 1285 1289 1294 1306 1325 1327 1333 1334

Von Professor Dr. L. BIRKOFER-Köln a. Rh. . ................ 1339 Historisches S. 1339. - Vorkommen S. 1340. - Physiologische Bedeutung

S. 1341. - Zusammensetzung und Formeln S. 1344. - Darstellung S. 1346. -Eigenschaften S. 1347. - Nachweis und Bestimmung S. 1348.

Pteridine.

Von Professor Dr. R. TSCHESCHE-Hamburg. Mit 3 Abbildungen.

a) Einleitung . . . . b) Einfache Pteridine

cx) Leukoptetin . . ß) Xanthopterin . y) Proxanthopterin 15) Isoxanthopterin s) Chrysopterin . C) Erythropterin 'f/) Ichthyopterin 11) Urothion . . t) Fluorescyanin

c) Zusammengesetzte Pteridine cx) Folsäuregruppe. . . . . ß) Leukovoringruppe . . . . y) Antivitamine der Folsäure

Steroide.

Von Dr. R. REUBER-Frankfurt a. M., Professor Dr. R. TSCHESCHE-Hamburg, Professor Dr. J. ScHMIDT-THOM:E-Frankfurt a. M., Dr. G. ÜERTEL-Frankfurt a. M. und Dr. med. habil. H. A. ÜFFE-Leverkusen. Mit 26 Abbildungen

1. Einführung. Von J. ScHMIDT-THOME und R. REUBER ....

a) Die Stoffklasse der Steroide b) Das Kohlenstoffgerüst der Steroide. Die Seitenkettentypen c) cis-trans-Ringverknüpfungsisomerie d) Stereoisomerie durch Substituenten e) Doppelbindungen. f) D-Homo-Steroide g) iso-Steroide . . .

2. Zoosterine (Steroide der Cholestan- und Koprostanreihe). Von R. TscHESCHE und

1355 1358 1358 1359 1361 1361 1361 1362 1362 1363 1363 1364 1364 1370 1372

1373

1373 1374 1376 1380 1382 1383 1383

R. REUBER . . . . . . . . . . . . . 1383

a) Zoosterine mit 27 Kohlenstoffatomen 1384 cx) Dihydrocholesterin 1384 ß) Koprosterin . . . . . . . . · . . . 1384

X Inhaltsverzeichnis.

y) Cholesterin . . . . <5) Lathosterin . . . . e) 7-Dehydrocholesterin C) LI 4-Cholestenon-(3) . . 1J} LJ3, s -Cholestadienon-( 7} 11) 7 ß-Oxycholesterin . . t) Cerebrosterin . . . .

") Weitere natürliche Cholesterinderivate . ;. ) .Actiniasterin . . . . . . . . . . . .

b) Sterine mit 28 und 29 Kohlenstoffatomen

3. Sterinähnliche Verbindungen. Von R. TSCHESCHE und R. REUBER

4. Die D-Vitamine. Von R. TsCHESCHE und R. REUBER

0() Vitamin D 2 • • • • • • • •

ß) Vitamin D 3 • • • • • • • • • • •

5. Polyoxysteroide der Galle. Von R. TscHESCHE und R. REUBER a) Beschreibung der Verbindungen

0(} Pentaoxy-bufostan ß} Ranol ....... . y) Tetraoxy-norbufostan. . <5) 0(-Scymnol . . . . . . e} 0(-Scymnolschwefelsäure C) 3, 7, 14, 22-Tetraoxycholan . 17) Tetraoxycholan . . . . .

6. Gallensäuren. Von R. TscHESCHE und R. REUBER .

a) Vorkommen b) Bildung .... c) Funktion . . . d) Nachweis und Bestimmung e} Beschreibung der einzelnen Verbindungen

0() Tetraoxy-sterocholansäure . . ß) Sterocholsäure . . . . . . . y) Trioxy-bufosterocholensäure <5) Trioxy-isobufosterocholensäure e) Tetraoxy-sterocholansäurelactone I und II Cl Tetraoxy-norsterocholansäure . . . . 17) 30(, 7 0(, 120(-Trioxykoprostan-27 -säure 11) Lithocholsäure. . . . . . . t} Isolithocholsäure . . . . .

") 0(-Hyodesoxycholsäure . . . Ä} Glyko-0(-hyodesoxycholsäure p,) ß-Hyodesoxycholsäure . . . v) Glyko-ß-hyodesoxycholsäure ~) Chenodesoxycholsäure . . . o) Tauro-chenodesoxycholsäure :n) Ursodesoxycholsäure. . . e} Tauro-ursodesoxycholsäure a) Desoxycholsäure -r) Glyko-desoxycholsäure . . v) Tauro-desoxycholsäure . . cp) 0(- und ß-Lago-desoxycholsäure x) Bufo-desoxycholsäure co) 3 0(-0xy -6-oxo-allo-cholansäure

0(0() 30(-0xy-12-oxo-cholansäure ßß) Cholsäure . . . . . yy) Glyko-cholsäure . . <5<5) Paraglykocholsäure ee) Tauro-cholsäure . . CC} ß-Phocaecholsäure . 1]1]) Tauro-ß-phocaecholsäure 1fD) 0(-Phocaecholsäure . . .

Seite

1385 1392 1392 1393 1393 1393 1393 1397 1398 1398

1402

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1409 1409 1409 1411 1411 1411 1412 1412 1412

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Inhaltsverzeichnis. XI Seite

t t) Tauro-cx-phocaecholsäure 1436 uu) N utriacholsäure . . . . 1437 Ä.Ä.) Pythocholsäure . . . . 1437

7. Die Krötengifte (Tierische Bufadienolide). Von R. TsCHESCHE, H. A. ÜFFE und R. REUBER . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1437

a) Vorkommen, Struktur, physiologische Aktivität . 1437

b) Bufogenine . . . 1438 cx) Bufalin . . . . 1438 ß) Resibufogenin . 1438 y) Bufotalin . . . 1438 6) Gamabufotalin 1439 e) Telocinobufagin 1439 ~) Viridobufagin . 1439 TJ) Cinobufagin . . 1440 -&) Marinobufagin. 1441 t) Cinobufotalin . 1442 u) Cinobufotalidin 1442 Ä.) Bufotalidin (Bufotalein) 1442 p,) Bufotalinin . . . . . . 1443 v) Vallicepobufagin 1443 ~) Arenobufagin (Arenobufagenin) 1443 o) Regularobufagin . 1443 n) Quercicobufagin . 1449 e) Fowlerobufagin . 1449 a) Americanobufagin 1449

c) Bufotoxine 1449 cx) Bufotoxin (Vulgarobufotoxin) . 1449 ß) Gamabufotoxin . 1449 y) Cinobufotoxin . . . 1449 6) Marinobufotoxin 1451 e) Regularobufotoxin . 1451 ~) Arenobufotoxin . . 1451 TJ) Viridobufotoxin . . 1451

8. Die C21-, cl9" und Cls·Steroide. Von R. REUBER und J. SCHMIDT-THOME 1451

a) Übersicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1451 cx) Einführung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1451 ß) Biogenese, Ursprung, Vorkommen und Stoffwechsel 1452 y) Biologische Bedeutung . . . . . . . . . 1454 6) Umbau und Abbau der Steroidhormone . . . . . . 1457 e) Harnsteroide . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1457

b) Die natürlichen C2rSteroide (Steroide der allo-Pregnan- und Pregnanreihe) (Übersichtstabelle s. S. 1480-1502, Vorkommenstabelle s. S. 1524-1536). 1458

cx) Ursprung und Vorkommen der C21-Steroide . . . . . . . . . . 1458 ß) Die biologisch aktiven C21-Steroide: die Cortine und Progesteron 1459 y) Nebennierenrinde und Hypophyse. ACTH . . . 1465 6) Biologische Funktion der Cortine . . . . . . . 1466 e) Inaktivierung der Cortine und des Progesterons 1467 ~) Zum Stoffwechsel der C21-Steroide . . . . . . 1467 TJ) Ausscheidung von C21-Steroiden . . . . . . . 1469 -&) Extraktion der Cortine aus Nebennieren nach CARTLAND und KmzENGA 1471 t) Nachweis und Bestimmung der C21-Steroide. Biologische Teste 1473 u) Bestimmung von Cortinen im Harn . . . . . . . . . . . . . . . . . 1474 Ä.) Nachweis und Bestimmung der C21-Steroide mit physikalischen und chemi-

schen Methoden .......................... 1475 p,) Systematische Übersicht über die natürlichen C21-Steroide (Übersichts-

tabelle s. S. 1480-1502) . . . . . . . . . . . 1478 v) Ergänzende Angaben zu einzelnen C21-Steroiden 1478

I. Pregnandiol, Pregnandiol-(3cx, 20cx), C21H 36Ü2 1478 2. allo-Pregnanol-(3 cx)-on-(20), C21 H 340 2 • 1505 3. allo-Pregnanol-(3 ß)-on-(20) . . . . . . 1506 4. Pregnanol-(3cx)-on-(20), C21H 340 2 • • • 1506 5. Pregnenolon, L15-Pregnenol-(3ß)-on-(20), C21H340 2 • 1506

XII Inhaltsverzeichnis.

6. LJ18.Pregnenol-(3oc)-on-(20), C21H 320 2 •

7. Pregnantriol-(3ot, llß, 20oc), C21H380 3 8. Pregnantriol-(3ot, 17 oc, 20ot), C21H380 3 9. Progesteron, C21H300 2 • • • • • • •

10. allo-Pregnandiol-(3 oc, 17 ot)-on-(20), C21H340 3 11. Pregnandiol-(3ot, 11ß)-on-(20), C21H340 3 ••

12. 17oc-Oxyprogesteron, C21H300 3 ••••••

13. 11-Desoxycorticosteron, C21H300 3 (21-0xyprogesteron). 14. allo-Pregnantetrol-(3ß, 17ot, 20ß, 21), Substanz K (REICHSTEIN),

CuHaa04 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15. allo-Pregnantriol-(3ß, 11ß, 21)-on-(20), Substanz R {REICHSTEIN)

C21Ha,O, ......................... . 16. Pregnantriol-(3oc, 17 ot, 21)-on-(20) (Tetrahydro-REICHSTEIN-Substanz S

[THS]), C21H 340 4 •••••••• • • • • • • • • • • • • • • • •

17. Corticosteron, C21H300, ....... · · · · · · · · · · · · · · 18. allo-Pregnantetrol-(3ß, 11 ß, 17 oc, 21)-on-(20), Substanz V (REICHS TEIN). 19. allo-Pregnantriol-(3ß, 17 ot, 21)-dion-(11,20), Substanz D (REICHSTEIN),

Compound G (KENDALL) c21H3206 . . . . . . . . . . . . . . . . 20. Pregnantriol-(3 oc, 17 oc, 21)-dion-(11, 20), C21ll320 6 . . . . . . . . . . 21. 17-0xy-corticosteron, CompoundF (KENDALL), Hydrocortison, C21H300 6

22. Cortison, C21H 280 6 . . . · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 23. Aldosteron, C21H 280 6 . . . . . · · · · · · · · · · · · · · · · ·

c) Die natürlichen C19-Steroide (Steroide der Androstan- und der Ätiocholan-Reihe) (Übersichtstabelle s. S. 1546-1557, Vorkommenstabelle s. S. 1564-1569) ot) Biologische Bedeutung . ß) Konstitutionsabhängiger Geruch. . y) Ursprung . . . . . . . . . . . . <5) Biogenese . . . . . . . . . . . e) Stoffwechsel, Inaktivierung, Abbau C) C19-Harnsteroide . . . . . . . . . 1'/) Nachweis und Bestimmung der C19-Steroide . . . . . . . . . . . . . if) Übersicht über die natürlichen C19-Steroide (Übersichtstabelle s. S. 1546 bis

1557) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . t) Ergänzende Angaben zu einzelnen C19-Steroiden

1. i-Androstanol-(6)-on-(17), C19H 280 2 ... 2. Dehydroepiandrosteron (D HA), C19H280 2. 3. Testosteron, C19H 280 2 . . · · · · · · · 4. LI'-Androstendion-(3, 17), C19H 280 2 . . . 5. Ätiocholandiol-{3ot, 11ß)-on-(17), C19H300 3 6. 11 ß-Oxy-LI'-androstendion-(3, 17), C19H280 3 . 7. Adrenosteron, C19H 240 3 ........ .

d) Die natürlichen C18-Steroide (Steroide der Oestranreihe) (Übersichtstabelle s. S. 1576-1578, Vorkommenstabelle s. S. 1581-1582) ot) Biologische Bedeutung . . ß) Ursprung . . . . . . . . y) C18-Steroide des Blutes <5) Biogenese der C18-Steroide e) Inaktivierung. Abbau . . C) Ausscheidung. CIS-Steroide im Harn 1'/) Nachweis und Bestimmung der C18-Steroide . . . . . . . . . . . . . if) Beschreibung der natürlichen C18-Steroide (Übersichtstabelle s. S. 1576 bis

1578) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I. Oestradiol-(3, 17 ot} (ot-Oestradiol), C18H 240 2 . 2. Oestradiol-(3, 17 ß) (ß-Oestradiol), CISH240 2 . 3. Oestron, C18H 220 2 . . . . 4. Oestriol, C18H 240 3 . . . · · · · · · · · · 5. 16-Keto-oestron, CISH200 3 . . . . . . . .

9. Isolierung, Nachweis und Bestimmung der Steroide. Von G. ÜERTEL, J. ScHMIDT­TuoM:E und R. REUBER . . . . . . . . a) Hydrolyse konjugierter Harnsteroide .

oc) CIS-Steroide (Oestrogene) . . ß) C19-Steroide . . . . . . . . y) C21-Steroide (Corticosteroide)

Seite

1506 1506 1507 1508 1516 1516 1517 1517

1517

1517

1518 1518 1518

1518 1519 1519 1519 1520

1537 1537 1538 1538 1539 1539 1540 1544

1545 1559 1559 1559 1561 1570 1570 1570 1570

1570 1570 1571 1571 1572 1572 1573 1574

1575 1575 1575 1575 1583 1583

1583 1583 1584 1586 1589

Inhaltsverzeichnis. XIII Seite

b) Abtrennung und Bestimmung von Steroiden aus Blut, Plasma und Perfusaten 1591 c) Sonderung der C21-, C19- und C18-Steroide des Harns in Hauptgruppen chemisch

ähnlicher Verbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1594 oc) Abtrennung der sauren und phenolischen Steroide . . . . . . . . . . 1595 ß) Trennung der neutralen Fraktion in ketonischeund nichtketonische Steroide 1596 y) Trennung der neutralen Steroide in die 3oc- und 3ß-Fraktion . . . . . 1596 15) Trennung der nichtketonischen Fraktion in alkoholische und nichtalko-

holische Steroide . . . 1597 d) Bestimmung der Steroide . 1597

oc) C18-Steroide . 1597 ß) C19-Steroide . . . . . . 1599 y) C21 -Steroide . . . . . . 1603

e) Chromatographie von Steroiden 1610 oc) Adsorptionschromatographie 1610 ß} Verteilungschromatographie 1614

f) Papierchromatographie . . . . 1618 oc) Trennung auf unbehandeltem Papier 1618 ß) Trennung auf imprägniertem Papier. 1622

g) Papierelektrophorese . . . . . . . . h) Gegenstromverteilung . . . . . . . i) Ultraviolett- und Infrarotmessung von

oc) UV-Absorption natürlicher Steroide ß) IR-Absorption natürlicher Steroide

Aminosäuren und Peptide.

Steroiden

Von Professor Dr. F. TURBA-Mainz. Mit 30 Abbildungen.

1633 1633 1635 1635 1640

A. Nomenklatur. . . . . 1648

B. Tabellarische Übersicht der Aminosäuren 1651 a) Strukturformeln . . . . . . . . . . 1652 b) Summenformeln, Molgewichte, Prozentzahlen und Bestimmungshinweise für

69 Aminosäuren . . . . . . . 1656

C. Gewinnung reinster Aminosäuren 1657

1. Isolierung (Darstellung) der Aminosäuren 1657

a) Allgemeine Isolierungsverfahren. . . . 1658 b) Spezielle Isolierungs- und Darstellungsverfahren 1661

oc) L-Alanin . . 1661 ß) L-Arginin . . . 1663 y) L-Asparagin . . 1663 15) L-Asparaginsäure 1663 e) L-Citrullin . . . 1663 C) L-Cystin . . . . 1664 17) 3,4-Dioxy-L-phenylalanin 1664 {}) 3,5-Dijod-L-tyrosin 1664 t) L-Glutaminsäure 1664 ") Glycin 1664 A.) L-Histidin . 1665 p) L-lsoleucin . 1665 v) L-Kynurenin 1665 ~) L-Leucin 1666 o) L-Lysin . . 1666 n) L-Methionin 1666 e) L-Üxyprolin 1666 a) L-Ornithin . 1666 •) L-Phenylalanin 1666 v) L-Prolin . . 1666 rp) L-Serin . . 1666 X) L-Threonin 1667 tp) L-Thyroxin 1667

XIV

ro) L-Tryptophan ococ) L-Tyrosin . . ßß) L-Valin · . ·

c) .Anhang: Synthesen

Inhaltsverzeichnis.

2. Spaltung von D,L-.Aminosäuren in die optischen .Antipoden. (Darstellung

Seite

1667 1667 1668 1668

reiner L- und D-.Aminosäuren.) 1670 oc) L- und D-.Alanin 1670 ß) L- und n-Prolin 1673 y) Isoleueine . 1674 b) Oxyproline. . . 1674

3. ReinhfJitskriterien . . a) Reinigung, qualitative Tests b) Charakteristische Daten von .Aminosäuren .

oc) Bestimmung des Gesamt-N, Amino-N und Carboxyl-C . ß) Titration. . . . . . y) Spezifische Drehung b) Löslichkeit e) IDtrarotspektren . . C) IDtraviolettspektren

c) Derivate, die zur Charakterisierung und Identifizierung geeignet sind D. Nachweis und Bestimmung der .Aminosäuren ........ .

a) .Allgemeine Gesichtspunkte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . b) Hydrolyse von Proteinen und proteinhaltigen Naturstoffen . . . . c) Vorbereitung freier .Aminosäuren (in Gewebeflüssigkeiten usw.) zur .Analyse

1. .Analytische Verfahren, die nicht zur Isolierung führen a) .Allgemeine analytische Verfahren . . . . . . . . . . . . . . . . .. b) Spezielle analytische V erfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

oc) Spezielle colorimetrische und spektrametrische Methoden (ohne voraus-gegangenen definierten chemischen .Abbau)

ß) Spezielle Abbauverfahren . . y) Spezielle Titrationsverfahren . . . . . . b) Polaragraphische Methoden . . . . . . .

2 . .Analytische Verfahren, die zur Trennung und Bestimmung führen a) Fällungsmethoden . . . .

oc) Metallsalze . . . . . ß) Phosphorwolframsäure. y) Organische Säuren . .

b) Chromatographische Methoden oc) Ionenaustausch . . . . . ß) Verteilung . . . . . . . . y) Trennung von .Aminosäuren durch Papierchromatographie b) Additionsadsorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . e) Trennung von .Aminosäuren durch Gegenstromverteilung.

c) Ionophoretische Methoden . . . d) Isotopenmethoden . . . . . . .

oc) Isotopenverdünnungsmethode ß) Isotopen-Derivatmethode

e) Sonstige Methoden . . . E. Peptide .......... .

1. Nomenklatur von Peptiden . 2. Isolierung von Peptiden . .

a) Peptide als Zwischenprodukte des Proteinabbaus b) Freie Peptide biologischen Ursprungs . . . . . .

oc) Glutathion (y-L-Glutamyl-L-cysteyl-glycin, GSH). ß) Strepogenin . . . . . . . . . . . . . . . . . y) Pteroylglutaminsäure und verwandte Peptide . . b) Carnosin und .Anserin (ß-.Alanyl-L-histidin und ß-.Alanyl-L-1-methyl-

histidin) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1677 1677 1677 1677 1677 1678 1682 1684 1698 1699

1707 1707 1708 1711 1711 1711 1720

1722 1746 1772 1776

1777 1777 1777 1785 1789 1796 1796 1804 1810 1825 1827 1828 1832 1832 1835 1838 1839 1839 1841 1846 1847 1848 1848 1849

1849

Inhaltsverzeichnis. XV Seite

.s) L-Leucyl-L-prolylanhydrid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1850 C) Oxytocin und Vasopressin . . . . . . . . . . . . . . . . 1850 'I}) Hypertensin (Lys, His, Gly, .Ala, Ser, Pro, Val, Tyr, Leu, .Asps, Gluts) 1851 11) Basisches Peptid aus Leukocyten (.Arg, Lvs, His, andere) . . . . . 1851 t) Fermentinhibitor-Peptide (Pepsininhibitor, pankreatischer Trypsininhi-

bitor, Trypsininhibitor aus Colostrum) 1851 )e) Sekretirr . . . . 1851

3. .Analyse von Peptiden . . 1852 a) Bestimmung . . . . . 1852

oc) .Allgemeine Methoden 1852 ß) Spezielle Verfahren . 1853 y) Glutathion 1853 <5) Polyglutaminsäurepeptide 1858 .s) Carnosin und .Anserin 1858

b) Methoden der Strukturaufklärung (Bestimmung der .Aminosäurefolge) 1860 oc) Bestimmung der Aminoendgruppe . . . . . . . . . . . . 1860 ß) Bestimmung der Carboxylengruppe . . . . . . . . . . . . 1869 y) Stufenweiser Abbau der Peptidkette . . . . . . . . . . . 1870 <5) .Anhang: Strukturaufklärung langkettiger Peptide nach dem Prinzip

der einander überlappenden Bruchstücke (SANGER) 1875

Namenverzeichnis 1879

Sachverzeichnis . 1998

Der erste Teil des 111. Bandes enthält die Beiträge:

A. Anorganische Stoffe. Von Professor Dr. Dr. K. LANG-Mainz . . . . . . . 1

B. Organische Stoffe.

I. Bestimmung einzelner Elemente. Von Professor Dr. H. LIEB- Graz und Dr. W. ScHÖNIGER­Graz (jetzt Basel) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190

11. Nachweis und Bestimmung wichtiger Atomgruppen. Von Professor Dr. H. LIEB-Graz und Dr. W. SCHÖNIGER-Graz (jetzt Basel) . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 264

III. Organische Verbindungen.

Nichtcyclische Kohlenwasserstoffe. Von Professor Dr. K. DIMlWTH-Marburg a. d. L. 327

Alkohole, Thioalkohole, Thioäther. Von Professor Dr. K. DIMROTH-Marburg a. d. L. 330

Aldehyde und Ketone. Von Professor Dr. K. DIMROTH-Marburg a. d. L. . . . . . 379

Einbasische und mehrbasische Säuren. Von Professor Dr. Dr. h. c. E. KLENK-Köln a. Rh. 413

Organische Phosphorsäureverbindungen. Von Dr. H. WEIL-MALHERBE-Runweil Hospital nr. Wickford/England . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 457

Aliphatische Oxysäuren und Oxosäuren. Von Professor Dr. C. MARTIUS-Würzburg . . 538

Einfache isocyclische Verbindungen (Kohlenwasserstoffe, Phenole, Amine, Säuren). Von Professor Dr. K. DIMROTH-Marburg a. d. L. . . . . . . . . . . . . . 568

Kohlenhydrate. Von Professor Dr. TH. PLOETZ-Düsseldorf-Oberkassel . 646

Polysaccharide. Von Professor Dr. K. HEYNS-Hamburg . . . . . . . 783

Verzeichnis der in diesem Band über die in DIN 1502 und DIN 1502, Beiblatt hinaus besonders stark gekürzten Buch- und ZeitschriftentiteL

Bücher. d'Ans-Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. Hrsg. n'ANs, J., u. E. LAx. 2. Aufl. Berlin,

Göttingen, Heidelberg 1949. A. 0. A. 0., Meth. Analysis: Association of Official Agricultural Chemists. Official and Tentative

Methods of Analysis. Washington, 5. Aufl. 1940, 6. Aufl. 1945/46. Gattermann-Wieland: Die Praxis des Organischen Chemikers von GATTERMANN, L., bearbeitet von

WIELAND, H. 34. Aufl. Berlin 1952. van der Haar, Anleitung: Anleitung zum Nachweis, zur Trennung und Bestimmung der Monosaccharide

und Aldehydsäuren. Berlin 1920. Hinsberg-Lang: HINSBERG, K., u. K. LANG: Medizinische Chemie für den klinischen und theoretischen

Gebrauch. 2. Aufl. München, Berlin 1951. Neubauer-Huppert: Analyse des Harns, zugleich 11. Aufl. von NEUBAUER-HUPPERTs Lehrbuch.

Bearbeitet von ELLINGER, A. u. a. 2 Bde. Wiesbaden 19lü--l913. Org. Syntheses: Organic Syntheses. New York, London 1921. - Außerdem Sammelbände. Pregl-Roth: RoTH, H.: Die quantitative organische Mikroanalyse von FR. PREGL. 4. Aufl. Berlin

1935. 6. Aufl. Wien 1949. Pigman-Goepp, Oarbohydrates: PIGMAN, W. W., and R. M. GoEPP jr.: Chemistry of Carbohydrates.

New York 1948. Stepp-Kühnau-Schröder, Vita?f!,ine: STEPP, W., J. KüHNAU u. H. SCHRÖDER: Die Vitamine und ihre

klinische Anwendung. 6. Aufl. 1944. 7. Aufl., Bd. 1. 1952. Tollens-Elsner: ToLLENS, B., u. H. ELSNER: Kurzes Handbuch der Kohlenhydrate. 4. Aufl. von

ELSNER, H. Leipzig 1935.

A. A.e.P.P. Am. Soc. B. B.Z. 0. Or. D.m.W. H. Helv. J. biol. Oh. Kli. Wo. M.m.W. Soc.

Zeitschriften. Justus Liebigs Annalen der Chemie. Naunyn-Schmiedebergs Archiv für experimentelle Pathologie und Pharmakologie. Journal of the American Chemical Society. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. Ab Bd. 80, 194 7: Chemische Berichte. Biochemische Zeitschrift. Chemisches ·Zentralblatt. Comptes Rendus hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences. Deutsche Medizinische Wochenschrift. Hoppe-Seylers Zeitschrift für Physiologische Chemie. Helvetica Chimica Acta. Journal of Biological Chemistry. Klinische Wochenschrift. Münchener medizinische Wochenschrift. Journal of the Chemical Society, London.