ii. marco teórico ii-1. técnicas para la medición de la...

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5 II. Marco teórico II-1. Técnicas para la medición de la tensión superficial y la conductividad Eléctrica II-1.1 Definiciones II-1.1.1 Interfases Una interfase es la región que existe entre la zona de contacto entre dos fases, en la cual interaccionan las moléculas de ambas. Esto provoca que exista una diferencia en magnitud de las fuerzas moleculares que se encuentran en el seno de ambas fases y la interacción de las fuerzas moleculares que actúan en la interfase, originan lo que se conoce como tensión interfacial. La capa interfacial es una zona de transición entre las dos fases que se encuentran en contacto, es decir, sus propiedades varían desde aquellas que corresponden a una hasta las que caracterizan a otra. Por convención, la definición de tensión interfacial dinámica se refiere a la tensión registrada al variar la masa del sistema, produciendo cambios en el área interfacial, y la tensión interfacial transiente es aquella en la cual se observa un estado de cuasi equilibrio en el cual el área interfacial cambia debido a la acción del surfactante. II-1.1.2 Surfactantes Los surfactantes son esenciales en gran cantidad de procesos industriales, como la producción de jabones y artículos de limpieza, medicamentos, alimentos, recuperación y refinación de crudo, entre otros. Los agente tensoactivos o surfactantes (SURFace ACTive AgeNT), son moléculas con una estructura muy característica. Este tipo de estructura les habilita para adsorber en las interfases, formar agregados y auto asociarse en soluciones acuosas. Estas moléculas están caracterizadas por la posesión de

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II. Marco teórico

II-1. Técnicas para la medición de la tensión superficial y la conductividad Eléctrica

II-1.1 Definiciones

II-1.1.1 Interfases Una interfase es la región que existe entre la zona de contacto entre dos

fases, en la cual interaccionan las moléculas de ambas. Esto provoca que exista

una diferencia en magnitud de las fuerzas moleculares que se encuentran en el

seno de ambas fases y la interacción de las fuerzas moleculares que actúan en

la interfase, originan lo que se conoce como tensión interfacial. La capa

interfacial es una zona de transición entre las dos fases que se encuentran en

contacto, es decir, sus propiedades varían desde aquellas que corresponden a

una hasta las que caracterizan a otra.

Por convención, la definición de tensión interfacial dinámica se refiere a la

tensión registrada al variar la masa del sistema, produciendo cambios en el área

interfacial, y la tensión interfacial transiente es aquella en la cual se observa un

estado de cuasi equilibrio en el cual el área interfacial cambia debido a la acción

del surfactante.

II-1.1.2 Surfactantes

Los surfactantes son esenciales en gran cantidad de procesos

industriales, como la producción de jabones y artículos de limpieza,

medicamentos, alimentos, recuperación y refinación de crudo, entre otros.

Los agente tensoactivos o surfactantes (SURFace ACTive AgeNT), son

moléculas con una estructura muy característica. Este tipo de estructura les

habilita para adsorber en las interfases, formar agregados y auto asociarse en

soluciones acuosas. Estas moléculas están caracterizadas por la posesión de

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dos partes de naturaleza opuesta, una polar y otra no polar. La parte polar o

hidrófila de la molécula puede llevar una carga positiva o negativa, y es esta

parte la que define al agente tensoactivo como catiónico o aniónico

respectivamente. Otros agentes tensoactivos en cambio, no muestran carga

iónica (no-iónicos).

La parte apolar o hidrófoba de la molécula generalmente suele ser una

cadena longitudinal de hidrocarbonos. La figura 2.1 muestra un esquema de una

molécula de agente tensoactivo típico.

Figura 2.1: Estructura típica de una molécula de un agente tensoactivo.

Los agentes tensoactivos se pueden clasificar en función de la naturaleza

iónica de la cabeza:

i) Aniónicos: Se trata de los agentes tensoactivos que presentan la

cabeza hidrófila con carga negativa. Todos ellos poseen un

contra-ion positivo que suele ser el Na+.

ii) Catiónicos: Los agentes tensoactivos presentan una cabeza

positiva, como por ejemplo el ion trimetil amonio (-N (CH3)3+) y

contra-iones negativos como el Br-.

iii) Zwitteriónicos: Estos agentes tensoactivos contienen cargas

positivas y negativas en la misma molécula, convirtiéndola en

moléculas neutras sin contra-iones.

iv) No-iónicos: Éstos carecen de grupos polares cargados, pero

poseen grupos como los etoxilatos, -(O CH2-CH2)m OH, que

muestran gran afinidad hacía las moléculas de agua debido a las

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fuerte interacciones dipolo-dipolo en los enlaces de hidrógeno. La

parte hidrófoba del agente tensoactivo generalmente es una

cadena simple de hidrocarburo la cual contiene principalmente

grupos olefínicos.

Debido a la baja solubilidad de las cadenas de los hidrocarburos en el

agua, los agentes tensoactivos tienden a minimizar la interfase o la superficie de

contacto agua-hidrocarburo en la disolución acuosa. Para ello, existen dos

posibles mecanismos: A bajas concentraciones de agente tensoactivo, las

moléculas se acumulan en la interfase agua-aire, de manera que la parte

hidrófoba pueda escapar del medio acuoso mientras que la parte hidrófila se

mantiene inmersa en el agua. Sin embargo, por encima de cierta concentración,

conocida como la concentración micelar crítica (CMC), la interfase se ocupa

completamente de moléculas de agentes tensoactivos y éstas se asocian

formando agregados. La interacción entre las cadenas de hidrocarburo y el agua

de la disolución se ve minimizada por la formación de estas estructuras

tridimensionales, en las cuales las cadenas apolares se direccionan hacia el

centro del agregado y las cabezas polares hacia la disolución. Estos agregados,

denominados micelas, pueden tomar varias formas y tamaños en función de la

concentración y naturaleza del tensoactivo. La figura 2.2 muestra una típica

micela esférica.

Figura 2.2 Micela esférica.

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En los procesos de adsorción en la interfase y micelización, las cadenas

de hidrocarburos tienden a minimizar el contacto con las moléculas de agua. La

interacción entre las cadenas de hidrocarburos y las moléculas de agua que las

rodean son entrópicamente desfavorables. La interacción atractiva que ocurre

entre los grupos apolares y la cual hace que se agreguen se denomina efecto

hidrófobo. La figura 2.3 muestra esquemáticamente varias conformaciones de

los tensoactivos en disolución y en la interfase agua-aire.

Figura 2.3: Mecanismos de adsorción de los tensoactivos en las interfases de las emulsiones e

interfase agua-aire.

En la interfase, las moléculas de los tensoactivos experimentan menos

interacciones con otras moléculas y por lo tanto, llevar una molécula de la

disolución a la interfase requiere energía. [4]

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II-1.1.3 Polímeros

Los polímeros están constituidos por moléculas formadas por la repetición

de una unidad básica, el “monómero”. De esta manera, se pueden formar

moléculas gigantes (o macromoléculas) de alto peso molecular.

Según el tipo de monómero que se emplee para formar un polímero, este

puede tener diferentes propiedades fisicoquímicas. Podemos catalogar a los

polímeros en dos clases: los hidrosolubles y los anfifílicos. En esta investigación

se estudiaron las interacciones con un polímero anfifílico.

En el primer caso, se trata de polímeros que son solubles en agua debido

a la polaridad del monómero y por lo tanto, de la macromolécula. Ejemplos de

estos son el polietilenglicol (PEG) y el polivinilpirrolidone (PVP). Pero existe otro

tipo de polímeros, los anfifílicos, formados por bloques tanto hidrofílicos como

hidrofóbicos. Debido a su parte hidrofóbica, que los asemeja a un tensoactivo,

estos polímeros tienen una tendencia a formar agregados por sí solos o a

adsorberse a interfaces agua-aire o agua-aceite. Hay muchos ejemplos en la

literatura de este tipo de materiales también conocidos como polímeros

“asociativos”. La figura 2.4 muestra una representación de un polímero anfifílico.

Figura 2.4. Representación de un polímero anfifílico

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II-1.2 Tensión superficial Las moléculas presentes en la superficie de un líquido son objeto de las

intensas fuerzas de atracción de las moléculas interiores. Una fuerza resultante

cuya dirección se encuentra en un plano tangente a la superficie en un punto en

particular, actúa para hacer que la superficie del líquido sea lo más pequeña

posible. La magnitud de esta fuerza actuando perpendicular a una unidad de

longitud de una línea en la superficie, se denomina Tensión Superficial (γ). La

superficie, o interfase, en donde existe la tensión se encuentra entre el líquido y

su vapor saturado en el aire, ordinariamente a presión atmosférica. También

puede existir una tensión en la interfase entre líquidos inmiscibles;

ordinariamente a esto se le denomina tensión interfacial. Las dimensiones de la

tensión superficial son de fuerza por unidad de longitud y ordinariamente se

expresan en milinewtons por metro. [5]

La tensión superficial es una propiedad de una interfase. Ordinariamente

se mide balanceándola a lo largo de cierta línea limítrofe, con una fuerza igual

contra la cual puede medirse. Se denomina energía o tensión superficial del

líquido al cociente de la energía suministrada ΔE y la variación de área ΔA, a

temperatura constante:

AE

ΔΔ=γ (1)

Para la determinación de la tensión superficial existen diversos métodos

entre los cuales están el anillo de Du Nouy, la pesada hidrostática, la gota

colgante y los capilares. [6]

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II-1.2.1 Anillo de Du Nouy

El método de Du Nouy es uno de los más conocidos. Se mide la fuerza

adicional ΔF que hay que ejercer sobre un anillo de metal justo en el momento

en el que la lámina de líquido se va a romper. El montaje más común de la

técnica se muestra en la figura 2.5.

Figura 2.5: Montaje Anillo de Du Nuoy

La tensión superficial del líquido se calcula a partir del diámetro 2R del

anillo y del valor de la fuerza ΔF que mide el dinamómetro.

(2)

Para determinar la tensión superficial de un líquido, se coloca el mismo en

una caja de Petri, cuyo diámetro debe ser mucho mayor que el correspondiente

al del anillo de metal. La plataforma puede desplazarse verticalmente accionado

manualmente un juego de tornillos que vienen dispuestos en el equipo.

El anillo suspendido de la palanca se introduce en el líquido y mediante

movimientos verticales de la plataforma y simultáneamente modificando la

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tensión del alambre, se busca desprender el anillo de la superficie del líquido.

Debe mantenerse horizontal a la palanca durante la medida. Cuando el anillo se

desprende bruscamente de la superficie del líquido, la fuerza aplicada es el valor

máximo necesario para superar el anillo de la superficie. Esta fuerza es

directamente proporcional a la tensión. Se procede de este modo varias veces

con el fin de promediar los valores de las lecturas efectuadas sobre el

dinamómetro.

Figura 2.6 Secuencia del experimento de DuNouy

En la figura 2.6 se representa la secuencia del experimento de Du Nouy

en donde: a) El inicio del experimento; b) Cuando se va formando una lámina de

líquido; c) La situación final, cuando la lámina comprende únicamente dos

superficies (en esta situación la medida de la fuerza es la correcta) justo antes

de romperse. Si el anillo tiene el borde puntiagudo, el peso del líquido que se ha

elevado por encima de la superficie del líquido sin perturbar, es despreciable. [6]

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II-1.2.2 Capilares

Un capilar es un tubo de diámetro muy delgado. En las proximidades de

la pared de un recipiente o capilar, una molécula del líquido experimenta las

siguientes fuerzas:

• Su peso, P

• La fuerza de cohesión que ejercen el resto de las moléculas del líquido

sobre dicha molécula Fc.

• La fuerza de adherencia que ejercen las moléculas de la pared sobre la

molécula del líquido Fa.

Figura 2.7 Vista del menisco

Supondremos despreciable la fuerza que ejercen sobre la molécula

considerada las moléculas de vapor por encima de la superficie del líquido. En el

esquema de la izquierda de la figura 2.7 se muestran las fuerzas sobre dos

moléculas, una que está muy cerca de la pared y otra que está más alejada.

En el esquema de la derecha de la figura 2.7 se muestra la resultante de

dichas fuerzas. La superficie es siempre normal a la resultante. Cuando las

moléculas están alejadas de la pared, la resultante debido al peso y a las

fuerzas de cohesión (las fuerzas de adherencia son despreciables) es vertical

hacia abajo, la superficie es entonces, horizontal. Pueden ocurrir dos casos

según sea la intensidad de las fuerzas de cohesión y adherencia:

• Que el líquido “moje”, por ejemplo, agua en un recipiente de vidrio. Las

fuerzas de adherencia son mucho mayores que las de cohesión.

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• Que el líquido no “moje”, por ejemplo, mercurio en un recipiente de vidrio.

Las fuerzas de cohesión son mayores que las de adherencia.

En los líquidos que mojan, la resultante de las fuerzas que actúan sobre las

moléculas próximas a la pared, está dirigida hacia el interior de la pared, por lo

que la forma de la superficie del líquido es cóncava (menisco cóncavo). En los

líquidos que no mojan, la resultante de las fuerzas que actúan sobre las

moléculas próximas a la pared, está dirigida hacia el interior del líquido, por lo

que la forma de la superficie del líquido será convexa (menisco convexo).

Figura 2.8 Angulo del menisco

Recibe el nombre de ángulo θ de contacto (figura 2.8), al formado por la

tangente a la superficie del menisco en el punto de contacto con la pared. Este

ángulo es agudo cuando el líquido moja y es obtuso cuando el líquido no moja.

[6]

Fenómenos capilares. (Ley de Jurín). Si se coloca un capilar

verticalmente en un recipiente de líquido que “moje”, el líquido asciende por el

capilar, hasta alcanzar determinada altura. Si el líquido no moja, el nivel de

líquido en el capilar es menor que en el recipiente. Debido a la curvatura de una

superficie se produce una sobrepresión en su interior.

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Figura 2.9 Vista del capilar

Aplicamos la fórmula obtenida a la superficie del menisco en el capilar

que con gran aproximación puede considerarse como un casquete esférico de

radio R. La relación entre el radio del capilar r, el radio del menisco R y el ángulo

de contacto θ , se puede ver en la figura 2.9.

r=Rcosθ �

Debido a la curvatura de la superficie habrá una sobrepresión hacia el

centro del menisco, que de acuerdo con la ley de Laplace (superficie de una

cara), valdrá

(4)

Por efecto de esta sobrepresión, el líquido asciende una altura h.

Δ p=ρ gh (5)

La altura h a la que asciende el nivel del líquido en el capilar será

(6)

Esta expresión es la denominada ley de Jurín. La altura a la que se eleva

o desciende un líquido en un capilar es directamente proporcional a su tensión

superficial y está en razón inversa a la densidad del líquido y del radio del tubo.

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En esta experiencia simulada, supondremos que el ángulo de contacto θ de los

líquidos es pequeño de modo que cosθ ≅ 1. [6]

(7)

II-1.2.3 Pesada hidrostática

Un método sencillo para realizar medidas relativas de la tensión

superficial se basa en la formación de gotas.

Figura 2.10 Vista de la gota y parámetros

La gota se desprende del tubo en el instante en el que su peso iguala a

las fuerzas de tensión superficial que la sostiene y que actúan a lo largo de la

circunferencia AB de contacto con el tubo (figura 2.10). Debido a que la gota no

se rompe justo en el extremo del tubo, sino más abajo en la línea A’B’ de menor

diámetro y que no hay seguridad de que el líquido situado entre los niveles AB y

A’B’ sea arrastrado por la gota, la fórmula a emplear es:

P=k2π rγ (8)

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Siendo P el peso de la gota, y k un coeficiente de contracción que se ha

de determinar experimentalmente.

Esta es la denominada ley de Tate, el peso de la gota es proporcional al

radio del tubo r y a la tensión superficial del líquido γ.

La aplicación de esta ley nos permite realizar medidas relativas de la

tensión superficial. Conociendo la tensión superficial del agua podemos medir la

tensión superficial del líquido problema.

Llenamos un cuentagotas de agua cuya tensión superficial es γ, y

dejamos caer un número n de gotas sobre el platillo de una balanza, medimos

su masa m. Llenamos el mismo cuentagotas con un líquido cuya tensión

superficial es desconocida γ’, dejamos caer el mismo número n de gotas sobre el

platillo de la balanza y medimos su masa m’. [6]

La ley de Tate nos dice que se deberá cumplir la relación

(9)

II-1.2.4 Gota colgante (Tensiómetro de gota)

Una gota colgante es una gota que se encuentra suspendida de cualquier

sólido, en este caso, del extremo de un capilar. Ésta suele estirarse y

desarrollarse en gran parte debido a la variación de la presión hidrostática, la

cual llega a ser apreciable en comparación con aquella dada por la curvatura en

el ápice de la gota.

El método de la gota colgante permite la determinación de la tensión

superficial a partir del cálculo de diversos parámetros geométricos, tales como:

diámetro máximo o ecuatorial de la gota (DE), diámetro del cuello (DS), y radio

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de curvatura medio en el ápice de la gota (Ro), tal y como se aprecia en la figura

2.11:

Figura 2.11 Diagrama de la gota colgante

Utilizando el método de integración numérica de Kutta-Merson con un

paso de integración variable se resolvió la ecuación de Laplace-Young. El perfil

de cada gota generada se mide matemáticamente mediante la determinación de

DE y DS. A partir de ellos se correlaciona la tensión superficial con el factor de

forma σ=DS/DE, obteniendo:

3220 5426.07713.17577.012836.0

.. γγγγ

ρβ −+−=Δ

=Rg (10)

Donde γ es la tensión superficial, g es la aceleración de la gravedad y Δρ

la diferencia de densidad entre la fase líquida y la gaseosa.

El método de la gota colgante, al no depender del ángulo de contacto,

resulta una de las formas más fáciles y rápidas para el cálculo de la tensión

superficial. El método geométrico que permite calcular la tensión superficial en la

ecuación (10) a partir de los diámetros DS y DE, no es válida cuando la gota no

es lo suficientemente alargada. [7]

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II-1.3. Conductividad eléctrica

La cantidad de carga eléctrica que pasa por cualquier punto de un

conductor por unidad de tiempo es la corriente eléctrica. La corriente eléctrica

que pasa a través de un área unitaria perpendicular a la dirección de esta

corriente es la densidad de corriente j. Según la ley general de transporte, la

densidad de corriente en la dirección x es proporcional al gradiente del potencial

xkj

∂∂−= φ (11)

La constante de proporcionalidad k es la conductividad eléctrica de la

sustancia o solución. El campo eléctrico E está definido por xE ∂∂−= φ , así que

la ecuación (11) puede expresarse en la forma

kEj = (12)

Las ecuaciones anteriores son expresiones de la ley de Ohm. Para

expresar la ley de Ohm en una forma más conocida, consideramos un conductor

de longitud l y área de sección transversal A. Si la diferencia de potencial

eléctrico a través de los extremos es 12 φφφ −=Δ , entonces

( ) llE //12 φφφ Δ=−= . La corriente I transportada por el conductor está

relacionada con la densidad de la corriente mediante I=jA. Aplicando estas

expresiones para E y j en la ecuación (12), tenemos que:

lkAI φΔ= (13)

Definimos la conductancia L=kA/l. Entonces:

φΔ= LI (14)

La resistencia R del conductor está definida por R=1/L=l/kA, donde la

resistividad ρ=l/k. Esta definición permite expresar la ley de Ohm en su forma

conocida

IR=Δφ (15)

Aplicando la definición de la resistividad en la ecuación (12), obtenemos:

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ρjE = (16)

Normalmente, se utiliza la ley de Ohm tanto de la forma anterior o como

en la segunda ecuación. Esto es conveniente ya que k y ρ son propiedades del

material y no dependen de la geometría del conductor. La resistencia depende

de la geometría del conductor según la relación

AlR ρ= (17)

Alargando el conductor se aumenta su resistencia, en tanto que

engrosándolo se disminuye. [10]

II-1.3.1 La corriente eléctrica en soluciones iónicas

El paso de una corriente eléctrica por una solución iónica es un fenómeno

más complejo que el paso de una corriente eléctrica por un metal. En el metal,

los ingrávidos electrones transportan toda la corriente. En la solución iónica, la

corriente es transportada por el movimiento de iones positivos y negativos

masivos. En consecuencia, el paso de la corriente eléctrica va acompañado de

transporte de materia. Los iones positivos y negativos no transportan igual

cantidad de corriente, de manera que se produce un gradiente de concentración

en la solución. Además, la transferencia de la carga eléctrica a través de la

interfaz solución-electrodo va acompañada de una reacción química (electrólisis)

en cada electrodo. Para evitar confusiones, separaremos el fenómeno que se

produce en la solución del que tiene lugar en los electrodos. Trataremos primero

brevemente el fenómeno en los electrodos (electrólisis), y luego analizaremos lo

que sucede en la solución propiamente dicha.

Si se pasa una corriente continua entre dos electrodos en una solución

electrolítica, se produce una reacción química (electrólisis) en los electrodos.

Después de estudiar varios tipos de reacciones electrolíticas, Faraday (1834)

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descubrió dos reglas simples y fundamentales del comportamiento, conocidas

ahora como leyes de electrólisis de Faraday. La primera ley de Faraday

establece la cantidad de reacción química que tiene lugar en cualquier electrodo

es proporcional a la cantidad Q de corriente eléctrica que ha pasado; Q es el

producto de la corriente y el tiempo, Q=I*t. La segunda ley establece que el paso

de una cantidad fija de corriente eléctrica produce cantidades de dos sustancias

diferentes en proporción a su equivalente químico. Los experimentos de Faraday

mostraron que estas reglas se seguían con gran exactitud. Según lo que

sabemos, estas leyes son exactas. Cualquier reacción electrolítica puede

escribirse en la forma siguiente: −±+Σ= eAv iii

)1(0 (18)

En las que Ai son las fórmulas químicas de las sustancias que toman

parte en la reacción y los vi son los coeficientes estequiométricos; los vi son

positivos para productos y negativos para reactivos. La ecuación ha sido

balanceada de manera que se consume un mol de electrones en el cátodo (ve=-

1) o se producen en el ánodo (ve=+1). Esta ecuación establece que para cada

mol de electrones que pasa, |vi| moles de Ai se producen o consumen. Si se

pasa una cantidad de corriente eléctrica, Q=It, entonces el número de moles de

Ai producidos o consumidos es

FItv

FQv

n iii

||||== (19)

Donde F=96484.56 C/mol. Si mi es la masa de Ai producida o consumida

y Mi es el peso molecular, entonces

FItMv

m iii

||= (20)

La cantidad |vi|Mi define el “peso equivalente” de Ai. Por tanto, si un

“equivalente” de corriente eléctrica pasa (96485 coulombs), se produce o se

consume un “equivalente” de cada sustancia de la reacción. La ecuación anterior

expresa las dos leyes de Faraday. El uso de los “pesos equivalentes” está

quedando anticuado y se prefiere una formulación como la ecuación (20). [10]

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II-1.3.2 Medición de la conductividad eléctrica en soluciones electrolíticas

En la figura 2.12 se ilustra una celda simple de conductividad eléctrica. En

los extremos están colocados dos electrodos de platino. Estos suelen estar

cubiertos con un depósito de platino finamente dividido, negro de platino, para

eliminar algunos defectos de la electrólisis. La celda se llena con la solución y la

resistencia de la celda se mide mediante la colocación de ésta sobre un puente

de Wheatstone para corriente alterna. La frecuencia de la corriente empleada es

normalmente 1000Hz.

Figura 2.12 Celda para medir la conductividad eléctrica

Sabemos entonces que la resistencia es

kAl

AlR == ρ (21)

Dado que �=1/k. Para k, obtenemos

RAlk = (22)

La constante de la celda K=l/A depende de su forma geométrica; para

celdas de diseño especial puede determinarse midiendo la distancia l entre los

electrodos y el área A de éstos. En mediciones rutinarias, la constante de la

celda se determina indirectamente midiendo su resistencia cuando contiene una

solución estándar de conductividad eléctrica conocida. Para este fin suelen

utilizarse soluciones de KCl. Si Rs es la resistencia de una celda que contiene

una solución de conductividad eléctrica conocida ks, entonces

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ss RkAlK == (23)

De modo que:

⎟⎠⎞

⎜⎝⎛=

RRkk s

s (24)

En trabajos de precisión debe tenerse mucho cuidado de eliminar los

efectos debidos a la electrólisis y a la variación de la temperatura. El control de

la temperatura es un problema particularmente difícil., debido a los efectos

térmicos de la corriente. Debe emplearse agua de alta pureza, porque cualquier

traza de impurezas puede producir variaciones sensibles en el valor de la

conductividad eléctrica de la solución. Hay que restar del valor medido en la

solución la propia conductividad del agua. [10]

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II-2. Caracterización de una técnica óptica para determinación de la tensión superficial

Es posible medir la tensión superficial de una solución al provocar ondas

provenientes de una perturbación en la superficie de la misma. Un pequeño

cable conectado en un altavoz controlado por un generador de funciones puede

funcionar como el agente perturbador de la superficie. Además de esto, un láser

es dirigido hacia la solución. Las ondas actúan como una rejilla de difracción

[12], produciendo puntos de interferencia en una pantalla. Si variamos la

frecuencia y la amplitud del generador de funciones, podemos medir las

diferencias entre los puntos de interferencia y a partir de esto, podemos calcular

la tensión superficial. El arreglo experimental es similar al que se muestra en la

figura 2.13.

Figura 2.13 Diagrama del montaje experimental de la técnica óptica

El principio de esta técnica se basa en la inestabilidad y

desbalance de fuerzas que se provoca en la interfase y que hace que la

superficie se comporte como una membrana. La combinación de gravedad y

tensión superficial permite al líquido la propagación de las ondas en la interfase.

En 1894, Lord Rayleigh midió la tensión superficial del agua analizando las

ondas. Su resultado de 74 mN/m como valor final a 20 grados centígrados se

encontraba muy cerca del valor aceptado de 72.75mN/m.

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El desarrollo teórico de la técnica se presenta a continuación. La relación

para dispersión de ondas en superficies líquidas está dada por [11]:

)tanh(32 qDqgq ⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛ +=ργω (25)

Donde, de la literatura [13] sabemos que:

⎥⎦

⎤⎢⎣

⎡⎟⎠⎞

⎜⎝⎛ ++⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛ −⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛=

2222 rsenrsenrsenq θθλπ

(26)

Donde r y θ están en radianes, ω es la frecuencia angular, g es la

aceleración de la gravedad, γ es la tensión superficial, ρ es la densidad del

líquido y D es la profundidad del líquido. El termino gq es el término debido a la

gravedad y el término (γ/ρ)q3 es debido a la tensión superficial. El término

tanh(qD) es un factor aproximadamente igual a 1 para recipientes profundos y/o

números de onda muy grandes.

Se ha mostrado que las ondas superficiales se comportaban como una

rejilla de difracción [12] y que el espaciado efectivo de la rejilla λs de una

superficie esta dado por:

θπλ senqs

2=

(27)

Donde θ es el ángulo del haz del láser medido desde el eje horizontal.

Esto provoca una difracción de la luz en un ángulo r, que satisface la expresión:

θπλ senrsenq

2= (28)

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Donde λ es la longitud de onda del láser. Utilizando la aproximación para

ángulos muy pequeños, podemos decir que:

θλπ rq 2= (29)

Que usando la aproximación para ángulos pequeños podemos obtener de

nuevo la segunda ecuación. De la imagen del montaje podemos ver que:

⎟⎠⎞

⎜⎝⎛ Δ≈ −

Lxr 1tan (30)

Donde Δx es la distancia entre los puntos de interferencia adyacentes. El

punto óptimo para apuntar el láser es cerca del centro de la perturbación, como

se muestra en la figura 2.14. [12]

Figura 2.14 Diagrama del haz incidiendo en la muestra

Con todas las consideraciones y expresiones anteriores es posible montar

el experimento si se tiene la disposición de los equipos mencionados. De

acuerdo a las posibilidades en el montaje se deberá de analizar los ajustes

necesarios a la técnica buscando optimizar la precisión del resultado y

reduciendo las fuentes de error.