x ( T('.~~. uViJ

Jodometrie

-jodometrie patrí do redoxní odmerné analýzy-je to odm stanovení založené na reakcI1u/ :

t1wl\bÚd~~-1J.~___Iz~~ e~~J}~ _-- u '"'. 2 I -2 e ~ h/1; r'C.t. (/fA;ÚYH<iAtf',....

I-~ /v- standardní redoxní potenciál redoxního systému E012/21-= 0,5355 V

h = oxidovaná forma 7rl-~t-' r = redukovaná forma y(,< .

- látky, jejichž EO< E012/21-jod redukují, uplatní se reakce h + 2 e-~ 2 r-toto delají látky: siricitany, thiosírany, sulfidy, soli cínaté (= redukovadla)( ~I fj, 11I-.i.3.~ odm. r. h lze stanovit redukovadla/

-látky, které mají EO> E012/21-jodid oxidují, uplatní se reakce 2 r -2 e-~ h

-sem patrí tyto látky: manganistan, dichroman, bromicnan, kationy mednaté / ~1'J/ ~.;~ ~'""&o.-..( oxidovadla) ~ odm r. Na2S203lze stanovit oxidovadla I f I "

-IL.;-!lf.tfr../í(-1,.. ~'((./ ~,; ~ f l. ('zda2;--"7l.Ii 1db L-

Základní látkyI) K2Cr207,KBr03, KI03 - používáme je pro standardizaci odm. r. Na2S2032) AS203- pro standardizaci odm. r. h

Jodometrické odm. roztokyI )odm roztok Na2S201- redukovalo- vycházímez Na2S203. 5 H20 ( bílá, krystalická látka)-nemá vlastnosti základní látky a proto se pripravuje roztok o koncentraci približné- pri príprave tohoto roztoku pridáváme k navážce malé množství Na2C03, který v roztoku

pusobí jako stabilizátor ( stabilizuje 82032-) .'~ J</.. '.. .,'.

- kdyžtamneníuhlicitantak S20t není stabilní- je citlivýna(C02 o.,. I, .li . .C02 + H20 ~ H2C03

S2032-+ 2H+ ~ H2S203 ~ H2S03 +~

H2S03 ~ S02 + H20 +~ln .

" . r I. ~ .'

2) odm. roztok iodu />

-pri jeho príprave se vychází z pevného Iz, který je iiesublimovaný (je 100% -ní) - z tohotopohledu mužeme jod považovat za základní látku .-

- nevýhoda: zvýšená teplota zpusobuje jeho sublimaci./ (.,//,',I'''p' '/ I 'tl~. ,,~/., ",:/.J~T' )\ ' I

- jod se nerozpouští ve vode, proto chceme-li pripravit vodný roztok rozpouštíme jod v KI atím získáme KI3( trijodid draselný), který je rozpustný ve vode- lze pripravit z vypoctené navážky roztok o presné koncentraci - navážku pripravíme vevážence na analytických vahách, rozpustíme v nasyceném roztoku KI a doredímedestilovanou vodou na požadovaný objem- casteji pripravujeme roztok o približné koncentraci a koncentraci jodu v roztoku pakstanovíme na základní látku na AS203nebo na odm. roztok Na2S203-vzhledem k tekavosti jodu z roztoku musíme casto koncentraci jodu v roztoku kontrolovat

Standardizace odm. roztoku NazSzOJna základní látky:1) na KZCrZOl-dichroman didraselný oxiduje v kyselém prostredí jodidové ionty na jód a ten se stanovítitrací thiosíranem sodným na škrobový mazCr20l + 6 r + 14 H+-.3 h + 2 Cr+3+ 7 H20h +2 s20l- -. 2r + s40l-

I In --n n --n

KzCrz07 - 3 Iz Iz - 2 NaZSZO)

L/

c) KIOl-teoreticky platí to samé jako u K2Cr207103-+ 5 r + 6 H+-.3 h + 3 H20h +2 s20l- -. s40l- + 2 rnNaZSzO) =6. nKIO)

6'(C'V)KIOC - )

NaZSZO)- VNaZSZO)

Standardizace odm. roztoku iodua) na základní látku ASZOl-navážka AS203 se rozpuštením v roztoku NaOH prevede na Na3As03 (arsenitan sodný)- arsenitan se jodem oxiduje za vzniku arzenicnanu a jodidu-pri reakci se uvolnují ionty H+,které se neutralizují prídavkem NaHC03 a tím se reakceposunuje ve prospech produktu-titruje se na škrobový maz, který se do titrovaného roztoku dává již na zacátku titrace-titrujeme do vzniku modrého zbarveníAS203+ 6 NaOH -. 2 Na3As03+ 3 H20-titrace podílu standardního roztoku Na3As03

Asol- +Y!~r~H20 -. Asol- + 2 r + ~!YneutraliZUj.m.Plid.YnýmN.llc03(

- první nadbytek jodu zpusobí modré zabarvení škrobu -. konec titrace

2

b) na odm, roztok NazS,zQl- thiosíran sodný se chová vuci jodu jako redukovalo-jód je redukován na jodid a jód naopak thiosíran oxiduje na tetrathionan2 820t + h ~ 2 r + 840l-- je to titrace prímá, ale obrácená-do Erlenmayerovy banky odmeríme pipetou urcitý objem jodu z roztoku (jehož koncentracistanovujeme) a roztok zredíme destilovanou vodou (tím se snažíme zmenšit tekavost)-roztok titrujeme odm. roztokem Na28203- škrobový maz pridáváme tesne pred koncem titrace-titrujeme do odbavení

Indikátory v jodometriia) škrobový maz -. /z"'ú~.i)ft ,.!.t(l,-r.ll'" }...,.-\/..:.1<)-.

-je t~a~sorpcní, ind,ikát~J./.t ,:'( . " , ,': . )-vzmka barevny k-eMpr'ex "'-du r--tI"r ( .K vf' ( / I ,:- postupne se jód desorbuje a reaguje s thiosíranem

b) chloroform-používá se minimálne

Jodometrická stanovení f) p' 2- 2.~

Stanov~~í redukovadel: L J z./~ f /2.. -7';;' Ut' ..

1);20,1 " d'd

' .1ltIk

'{' '

I' '

1'

b I bvIk I

.k , v

d' 'f2;

- t 10Slranse JO em OXluJe v yse em, neutra mm ne o s a e a a lC em prostre I na '

tetrathionan-v ;ilne-alkaHckéffi'prostredíse thiosíran jódem oxiduje až na síran820/- + 4 h + 10OH-~ 2 80l- + 8 r + 5 H20

.

2) 8~{~, . k I ' I ' 80 (. V k '

)./4.1- +' Z)J"l -":\ ;'I,. f liL o-ze slflcltanu se o yse emm uvo m 2 Je te avy: ". '"':;"(,2 ""'1.:

- tekavost je duvodem, že stanovení se musí provádet jako neprímé-do roztoku se pridá známé látkové množství h v nadbytkua nezreagovanýjód se titrujethiosíranem8032-+ 2 H+~ 802 + H202 H20+ 802 + h ~ 80l- +2 r +4 H+

v nadbytku

titrace: h + 2 820l- ~ 840l- +2 rneveagovaný

nr,-,l- =nso =n, =[(cV), -O,S(cV) so ]oJ") 1 2 1 Hal 1 )

i112-

- jedná se o neprímé stanovení-do roztoku sulfidu se po okyselení pridá jód v prebytku a nezreagované množství se opetstanoví

82-+ H+ ~ H28 (teká)H28+ h ~ 2r + 8 + 2 H+titrace:h + 2 820l- ~ 2 r + 840t- titrujemedo odbarvení

3

Stanovení oxidovadel:1) K2Crl01cr20l- + 6 r + 14H+~ 3 h + 2 Cr+3+ 7 H20h + 2 s20l- ~ 2r + s40l-

In --nK2Crz07- 3 12

2) KMn042 Mn04 - + 10 r + 16 H+~ 5 h + 2 Mn+2+ 8 H20h + 2 S2032-~ 2r + S4062

2n --nKMIIO~ - 5 12

n =O5n12 ' No2S20,

221n --n nKMIIO~ - 5 - 5 2 No2S20,

n KMIIO~= O,2n No2S20,

4