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Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g
di CO2 ed 0.6369 g di H2O.
Determinare la formula chimica (molecolare) Se X(C,H,O) è il
nostro composto
X(C,H,O) + O2 = CO2 + H2O
0.6369 g
pm(CO2) = 44.01 pm(H2O) = 18.02
nCO2 (mol) =mCO2 (g)
MCO2 (g/mol)= 0.02361 mol
1.039 g
44.01 g/mol=
nH2O (mol) =mH2O (g)
MH2O (g/mol)= 0.03534 mol
0.6369 g
18.02 g/mol=
0.5438 g 1.039 g
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1 mol C 1 mol CO2
2 mol H 1 mol H2O
nC (mol) = nCO2 (mol)
nH (mol) = 2·nH2O (mol)
= 0.02361 mol
= 2·0.03534 mol =0.07068 mol
mC (g) = nC(mol)·MC(g/mol) = 0.02361 mol·12.01 g/mol
mH (g) = nH(mol)·MH(g/mol) = 0.07068 mol·1.008 g/mol
= 0.2836 g
= 0.07125 g
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m X(C,H,O) = mC + mH + mO
mO= m X(C,H,O) – mC – mH
mO= 0.5438 – 0.2836 – 0.07125 = 0.1890 g
nO (mol) =mO (g)
MO (g/mol)= 0.01181 mol
0.1890 g
16.00 g/mol=
nC (mol) = 0.02361 mol
nH (mol) = 0.07068 mol
nO (mol) = 0.01181 mol
C H O0.02361 0.07068 0.01181
0.01181 0.01181 0.01181
1.999 5.985 1.000
C2H6O
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Legame Chimico
Fra due o più atomi esiste un legame chimico se le forze agenti fra di essi danno luogo alla formazione di un aggregato di atomi sufficientemente stabileda consentire di svelarne l’esistenza (L. Pauling).
212
21
04
1
r
qqF
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Dai potenziali di ionizzazione e dalle affinità elettroniche si
evidenzia che i sistemi con gusci elettronici chiusi sono i
più stabili.
Elementi con gusci (shell) di elettroni aperti tendono più
facilmente a perdere o acquisire elettroni per ottenere una
configurazione elettronica con guscio chiuso
Regola dell’ottetto (W. Kossel; 1916).
L’aggruppamento di otto elettroni s2p6 prende il
nome di ottetto ed è una configurazione di grande
stabilità; … gli atomi, nella formazione dei
legami, tendono a realizzare una tale
configurazione elettronica esterne, cedendo o
acquistando o mettendo in comune elettroni con
altri atomi. (da: P. Silvestroni, ‘Fondamenti di
chimica’, Ed. Veschi)
1s
2s
2p
NeZ = 10
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H· He··Li· Be· · B··· ·C··
····N·· ·
··O··· ···
·F··· ····
· ··Ne·
Na· ····Cl····
··S ···
···P ··
·Si····Al··Mg· · ··
··· ··Ar·
I II III IV V VI VII 0
Simboli di Lewis
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1. Legame Metallico
2. Legame Ionico
3. Legame Covalente
-DEBOLI-
4. Legame Dipolare
5. Legame Idrogeno
•Omeopolare
•Eteropolare
•Dativo
•dipolo - dipolo
•dipolo - dipolo indotto
•dipolo indotto - dipolo indotto
Carattere del Legame Chimico
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Legame Metallico
I metalli hanno basse energie di ionizzazione
e bassa elettronegatività
Ogni atomo condivide con tutti gli altri atomi uno o più elettroni
diventando uno ione positivo (rispettando la regola dell’ottetto).
Gli elettroni si de-localizzano su tutto il cristallo metallico
neutralizzando l’eccesso di carica (+).
Proprietà dei metalli
•elevata conducibilità elettrica e termica
•duttilità e malleabilità
•struttura compatta
•opacità
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Legame Ionico
Legame di natura elettrostatica che si forma tra un
elemento con bassa energia di ionizzazione (metallo) ed un
elemento con un alta affinità elettronica (non-metallo)
1s
2s
2p
3s
3p
3d
Na1s22s22p6 3s1 = [Ne]3s1
Z = 11
1s
2s
2p
3s
3p
3d
Cl1s22s22p6 3s23p5= [Ne]3s23p5
Z = 17
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Legame Ionico
Legame di natura elettrostatica che si forma tra un
elemento con bassa energia di ionizzazione (metallo) ed un
elemento con un alta affinità elettronica (non-metallo)
1s
2s
2p
3s
3p
3d
Na1s22s22p6 3s = [Ne]3s
Z = 11
1s
2s
2p
3s
3p
3d
Cl1s22s22p6 3s23p5= [Ne]3s23p5
Z = 17+ -
66
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I1(Na) = 496 kJ/mol
Ae(Cl) = 349 kJ/mol Ri(Cl-) = 181 pm
Ri(Na+) = 102 pmNa+ Cl-
102 181 = 283
E = ECoul(Na+Cl-) + I1(Na) – Ae(Cl)
r
qqE ClNa
Coul
04
1
J19
24
38
12
1919
121012.8
107.31508
1056.2
10283
)106.1()106.1(
1086.84
1
× NA (numero di Avogadro) ottengo J/mol
–8.12·10-19 × 6.02·1023 = –48.8 ·104 J/mol= –488 kJ/mol
E = – 488 + 496 – 349 = – 341 kJ/mol
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Na· Cl······ ·
Ca· ·
+ Na ······Cl··+ ( )-( )+
= Na+Cl-
Cl······ ·
·······
Cl + + Ca2+ + 2Cl
-
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O O
Legame Covalente
Lewis (1916): il legame covalente è dovuto alla condivisione
tra due atomi di una o più coppie di elettroni, chiamate coppie
elettroniche di legame, in modo che ciascun atomo raggiunga
la configurazione (elettronica) di gas nobile.
Omeopolare o omonucleari
H H H2
Cl Cl Cl2
O2O O
N2N N
H + H H H
Cl + Cl Cl Cl
O + O
N + N N N
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H + F
Nei simboli di Lewis usiamo indifferentemente oppure per rappresentare
la coppia di elettroni
H F
H + O + H H O H
N + 3 H H N H
H
O + C + O O C O
H + C + N H C N
Legame Covalente Eteropolare o eteronucleari
Acido fluoridrico
Acqua
Ammoniaca
Biossido di carbonio
Acido cianidrico
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2H + C + C + 2 H
3H + C + C + 3 H H C C H
H H
HH
H C C H
H H
H + C + C + H H C C H
acetilene (etino)
4H + C H C H
H
H
metano
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H
Legame Covalente Dativo o di coordinazione
Acido solforico
H2SO4
In questo caso la coppia elettronica è messa a disposizione da un solo
atomo (donatore). L’altro atomo (accettore) ha un orbitale vuoto dove
riceve la coppia elettronica di legame
H N + H+
H
HIone ammonio
NH4+
H N H
H
H+
S
O
OO H
O
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Eccezioni alla regola dell’ottetto
(ottetto incompleto)
BF3
B + 3 F F B
F
F
N H
H
H
Forma un addotto
Definizione di acido e base di Lewis
B
2s22p1
Stato fondamentale
B2s12p2
Stato eccitato
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Eccezioni alla regola dell’ottetto(espansione della sfera di valenza)
PCl3
Cl P
Cl
Cl
3s23p3
Stato fondamentale
P
3s13p33d1
Stato eccitato
P
P + 3 Cl P + 5 Cl
Cl P
PCl5
SF2 SF4 SF6
3s23p4 3s23p33d1 3s13p33d2
(espansione della sfera di valenza per lo Zolfo)
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Eccezioni alla regola dell’ottetto(espansione della sfera di valenza)
PCl3
Cl P
Cl
Cl
3s23p3
Stato fondamentale
P
3s13p33d1
Stato eccitato
P
P + 3 Cl P + 5 Cl
Cl P
PCl5
SF2 SF4 SF6
3s23p4 3s23p33d1 3s13p33d2
(espansione della sfera di valenza per lo Zolfo)
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H C N O P Cl
H 436 414 389 464 318 431
C 347 293 351 264 330
N 159 201 209 201
O 138 351 205
P 213 331
Cl 243
Energia di Dissociazione dei legami, valori
medi di alcuni legami singoli in kJ/mol
C C 611
C C 837
N N 418
N N 946
C O 803
C O 1075
C N 615
C N 891
Legami doppi e tripli
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H C N O P Cl
H 74 110 98 94 138 127
C 154 147 143 187 176
N 140 136 180 169
O 132 176 165
P 220 209
Cl 200
Lunghezza di alcuni legami singoli in
picometri (pm)
C C 134 C C 121
C O 122 C O 113
C N 127 C N 115
Lunghezza di alcuni legami doppi e tripli
picometri - 1 pm = 10-12 m
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Legame Covalente-PolareIn una molecola due atomi di elementi diversi legati tra loro
avranno una diversa capacità di attrarre i due elettroni di legame.
La coppia di elettroni impiegherà più tempo vicino al nucleo che ha
una maggiore forza di attrazione.
In media nel tempo si vede un eccesso di carica negativa (–d)
sull’atomo con maggiore forza di attrazione sugli elettroni e positiva
(+d) sull’altro.
(–d) — (+d)
A — B
m = d·l
m = momento di dipolo
d = eccesso di carica
l = lunghezza del legamem viene misurato in Debey (D)
1 D = 3.33 ·10-30 C m
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Dalla misura di m e della distanza di legame l si può risalire al valore
di d che da un’indicazione formale di percentuale di carattere ionico
del legame covalente Ad es. per H-Cl
m = 1.06 D = 1.06 · 3.34 · 10-30 = 3.5404·10-30 C·m
ed
l = 127 pm = 1.27 · 10-10 m
Cm
mC
lq
20
12
30
10788.210127
105404.3
m
174.010602.1
10788.2)(
19
20
C
Ceq
100%le
m
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Una stima dell’elettronegatività viene dalla densità
elettronica nell’atomo. - Tanto maggiore è la densità
tanto maggiore sarà la forza di attrazione che il nucleo
esercita sugli elettroni.
Quando in un legame gli elettroni tendono a spostarsi verso l’atomo più
elettronegativo, allora la densità elettronica di quest’ultimo tende a
diminuire, a causa della maggiore repulsione tra gli elettroni, mentre in
quello meno elettronegativo tende ad aumentare, raggiungendo cosi
valori uguali, un equilibrio, tra i due atomi.
In una molecola, la capacità di un atomo di addensare su di sé gli elettroni di legame viene indicata con
elettronegatività.
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Pauling ha trovato una relazione empirica che permette di
ottenere valori di elettronegatività che presentano la
proprietà di essere additivi.
10.01.2A
dove:
A = elettronegatività
= la differenza di energia di legame tra la media geometrica delle
energie di legame omeopolari e quella del legame in questione.
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H C N O P Cl
H 436 414 389 464 318 431
C 347 293 351 264 330
N 159 201 209 201
O 138 351 205
P 213 331
Cl 243
Energia di Dissociazione dei legami, valori
medi di alcuni legami singoli in kJ/mol
H — Cl
H2 = 436
Cl2 = 243
HCl = 431
= 431- (436+243)/2 = 431 – 339.5
= 91.5
06.31.296.0
96.05.9110.01.2
Cl
Cl
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Nei composti nei quali gli elementi hanno differenza di
elettronegatività:
|(el1)-(el2)| 2.0 composti ionici
2 > |(el1)-(el2)| > 0.4 composti covalenti-polari
|(el1)-(el2)| 0.4 composti covalenti
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Le coppie elettroniche si dispongono nello spazio (il più
lontano possibile) in modo da minimizzare la loro repulsione.
Geometria Molecolare - VSEPR
VSEPR = Valence Shell Electron Pair Repulsion
L’ipotesi di base è che la disposizione geometrica dei
legami attorno ad un atomo dipende dal numero totale di
coppie elettroniche, di legame e solitarie, che lo
circondano.
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a) Disegnare la struttura di Lewis – stabilire
il numero di coppie elettroniche (di legame
e non). I legami multipli contribuiscono
con una sola coppia.
b) Disporre le coppie il più lontano possibile
tra di loro sulla superficie di una sfera. (ad ogni numero di coppie corrisponde una delle
seguenti geometrie.)
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Teoria del Legame di Valenza (Valnce Bond)
Interpreta il legame a coppia di elettroni di Lewis in termini
della Meccanica ondulatoria, ed introduce una funzione d’onda,
cov per descrivere la coppia di elettroni.
La formazione del legame implica secondo la VB
1) Gli orbitali atomici che si sovrappongono devono avere energie
poco diverse
2) Ognuno dei due atomi deve contribuire con orbitali che
descrivano un solo elettrone – modificare nel DATIVO
3) La direzione di massima sovrapposizione degli orbitali
corrisponde alla direzione del legame
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![Page 42: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/42.jpg)
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1s22s22p3 = [He]2s22p3
1s
2s
2p
N2
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Risonanza
OO O +
O3
O O O
O O Od
O O 147 pm
O O 121 pm
in O3 128 pm
+
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Con la VB il concetto di risonanza viene esteso considerando il legame
descritto con più funzioni d’onda
)()()( 321 BAcBAcBAc ionioncov
Tanto più sono le forme di risonanza tanto più forte sarà il legame
Geometria Molecolare - VB
L’ibridazione o ibridizzazione è un procedimento di combinazione
matematica di un certo numero di orbitali atomici di tipo diverso (orbitali s, p, d) e
con contenuto energetico poco diverso (orbitali di valenza) di uno stesso atomo, che
permette di ottenere nuovi orbitali ibridi equivalenti (isoenergetici) con lobi
orientati lungo la direzione dei possibili legami.
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BeH2
![Page 48: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/48.jpg)
C2H4
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![Page 50: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/50.jpg)
CH4
NH3
H2O
![Page 51: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/51.jpg)
sp3d
sp3d2
bipiramide trigonale
ottaedrica
![Page 52: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/52.jpg)
C2H4etilene
![Page 53: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/53.jpg)
C2H2acetilene
![Page 54: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/54.jpg)
Teoria dell’Orbitale Molecolare (MO)
1; 112
)2(12)1(11
CCC
CC ssmol
![Page 55: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/55.jpg)
![Page 56: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/56.jpg)
2 (1s)2 *
![Page 57: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/57.jpg)
![Page 58: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/58.jpg)
![Page 59: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/59.jpg)
Ordine di Legame = differenza tra n° di elettroni negli orbitali di legame e n° di
elettroni negli orbitali di antilegame diviso 2
![Page 60: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/60.jpg)
8 legame
2 antilegame
8 legame
4 antilegame
8 legame
6 antilegame
Triplo Doppio Singolo
paramagnetico
diamagnetico
diamagnetico
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1. Legame Metallico
2. Legame Ionico
3. Legame Covalente
-DEBOLI-
4. Legame Dipolare
5. Legame Idrogeno
•Omeopolare
•Eteropolare
•Dativo
•dipolo - dipolo
•dipolo - dipolo indotto
•dipolo indotto - dipolo indotto
Carattere del Legame Chimico
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![Page 63: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/63.jpg)
L’induzione dipolare è tanto
più forte tanto più grande è
la polarizzabilità
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Molecola con
dipolo permanente
Molecola
apolare
Molecola
apolare
Molecola
apolare
Forze di van der Waals 6r
CE
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– + – +
Dipolo Dipolo-indotto
Ione Dipolo
+ – +
Dipolo Dipolo
– + – +
Dipolo-indotto Dipolo-indotto
– + – +
40 - 600
5 - 25
2 - 10
0.05 - 40
kJ/mol
Incluso il legame Idrogeno
2,4 kj/mol energia cinetica media a T ambiente (25 °C)
![Page 66: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/66.jpg)
![Page 67: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/67.jpg)
Legame Idrogeno X—H Y
X e Y = F, O, N e Cl
![Page 68: Presentazione di PowerPoint...Un campione di un liquido di massa 0.5438 g, formato da C, H e O, viene bruciato in ossigeno puro. Si ottengono 1.039 g di CO2 ed 0.6369 g di H 2 O. Determinare](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022050104/5f42be1d0a402f20163829f6/html5/thumbnails/68.jpg)
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