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K o n d e n s a t i o n v o n I s o - d i b r o rn b e r n s t ei n s a u r e- a t h y 1 e s t e r m i t D i n a t r i u m - ii t h n n - t e t r a c a r b o us iiu r e ii t h y l e s t e r.

Isodibrombernsteinstiure wurde nacli der Methocto von Michael l) durcb Addition yon Brom zu Maleinsiiureanhydrid in Chlorolormldsung dargestellt. Der Eeter dieser S&urc, der eine Blige Substmz ist, erwies sich als sehr un- bcstiintlig, so d d er nicht ohne weitgehende Zcrsctzung rektiliziert werdeo konnte.

Die Kondeosatioo wurde i n genau derselben Weise wie beim vurigen Versuch ausgefuhrt. Auch i n diesem Falle erhielt ich eio Krystallgernisch yon zwei verschiedenen Formen, welches sich nacb genauerer Untersuchung als wiederum rus A t h an- t e t r a c a r b o n - s i i u r e i i t h y l e s t e r und T e t r a m e t h y l e n - h e x a c a r b o n s i i u r e i i t h y l - e s t e r vom Scbmp. 80° bestehend erwies. , Die Ausbente betriigt etwa 30°/0 der Theorie.

Hierbei ist ein Zweifel fiber etwaige Verunreinigung der n r c b bl ich net dargestellten Isodibromberosteinstire nrit Dibrombernstein- siiure vtillig ausgeschlossen, weil Furnarslure, weno sie auch rniig- licherweise im aogewaudten hialeiosiiureanhydrid vorkommen kiinnte, daich bei gewobnlicber Ternperatur Brom nicht nddieren wiirde.

Perner habe ich mich mit der Verseifung des Tetramethylen-hera- carbonsaureiithylesters init alkaliwhen Verseiluog3mitteln beschiltigt. Hierbei erwies sich der Ester als sehr uobestandig Kegen Alkali, i n - dern er sich schon bei Oo weitgehend und riitselhatt zersetzte. Deshnlb ist dss Resultat der Verseifung bis jetzt noch nicht aufgeklfrt.

429. Paul Rabe und Julius Halleneleben: tzber die Bildung eines &hylenoxydea aua der quarULren Base dem

Phenyl-methyl-oxBthylamiDe. [VorliuIige Mitteilung aus Clem Chemischen Institut der Unisersitit Jena 3

(Eingegangen am 1. Oktober 1910.)

I n diesen BBerichteng ') haben wir gelegentlich der vergleichenden L'ntersuchung yon 1.2- Hy d r a m i n e n eine bemerken~werte Urnkehrung der Addition yon Basen an Athylenoxyde beschrieben. Die Ammonium- Lose &R D ~ l ' ~ y l - o x a " t h ~ l u ~ , l i n e zerfiillt niimlicb beim Kochen ihrer wii0- rigen Losung im Sinne der Gleicbung

CsHs.CH.OH cs H5. CR,o CSHS. CH. N(CH3)s .OH = N( C&)s + Hs 0 + CsHs .CH/

tinter Bildung von symrnetrischem L)il)lten?ll-utllyleno~yL~.

') Michael, Journ. f. prakt. Chem. [2] 62, 292 LlSSS]. Dicsc Berichte 48, 664 [1910].

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ljiese Reaktion haben spiiter H. E m d e und E. R u n riel) anders deuten zu miissen geglaubt. Sie hatten aus der analog gebauten rlmmoniumbaae des PlimyG methyl-oxiihylumina ein Glykol, dae Phmyl- ~ ~ ~ ~ t h j l - g l y k o l ,

Cs €1,. CH . OH CsHsCH.OH CHa . CEI. OH ’ f

CHJ . CH . N ( C€& )a OH erhalten und nabmea mil Grund i l r e r Beobochtung an, daO bei d e r Sprtltung unserer Ammoniumbase primiir ebenialls ein Gljkol ent- stehen und daB airs ihm erst sekundiir durch Austritt YOU Wnsser dns Diphenyl-Hthylenoxyd hervorgehen sollte.

Eine Wiederholung ihres Versuches Iehrt aber, daO sich aucb nus i h rer Ammonium base runiichst do s Plienyl - ntcthyl- utli ylenoqd,

A\ bildet. Demnaclr hnben uicht nir, sondern die CsIIs.CH - CH.CHs’ HHm. E m d e uod f l u n n e ein Renktionsprodukt iiberselen.

1 - P h en y l -2- m e t h y I - i i r h y 1 e n o x y d. 15 g des Ton E m d e und R u n n e gewonoenen Jodmethylates a u s

I’henyl- methyl-oxiitbylamin murden mit 50 ccm Waeser und uber- schiissigem Silberoxyd (aus 12 g Silberoitrat) eotjodet. Die so er- haltene Liisung der ireien Ammoniumbase triibte sich beim Erhitzen plotzlich und gab, in der yon u o s friiher geschilderten Weise weiter behandelt, ueben Trimethylamio das durch Wasserdampf-Destillation leicht abtrennbare hhylenoryd . Ausbeute 2.5 g oder 40 O/p der Theorie 3. Durch Deetillation bei Rewijhnlichem Druck erhiilt man ein analysenreines Priiparrit.

C~HIOO. Ber. C 80.60, H 7.46. Gef. * 80.20, 7.63.

O.fO19 g Shbt.: 0.6015 g Con, 0.1398 6 H,O.

Das Oxyd ist eine farblose Flussigkeit voin Sdp. 20O0 bei 752 m m Druck , spezifiech schwerer ale Waseer, riecht charakteristiech, ver- fliichtigt sieh leicht mit Wasserdirmpfeo uod lost sich schwer in Wasser.

Die weitere Untereuchung auch dieses ithylenoxydes behnlten n i r uns ausdrilcklich vor.

’) Diese Berichto 48, 1797 [1910]. 9 Ohne Zneifel wird sic11 die Ausbeute durch geringc Ablnderung der

Versnchsbedingungen , wohl besonders durch Verkhnen der Erhitzungs- dauer, noch betrHchtlich vermehren lasseo. Auhrdem isolierten wir noch dae 8-Phenyl-methyl-glykol vom Schmp. 92-989 Wir miissen es vorlhfig un- entschieden Irssen, ob diescs Glykol indirekt oder direkt ans der Ammonium- base entstant1r.u war.