us( 超音波 ) を用いた糖化プロセスの開発
DESCRIPTION
Table 1. Variety of experimental conditions. purge. O 2. Sampling port. UV lamp. Aqueous solution. Main wavelength. Main wavelength. :. (. 365 nm ). TiO 2 powder. Ultrasonic. Ultrasonic. transducer. 光触媒を併用した水中有機汚染物質の US ( 超音波 ) 分解. US( 超音波 ) を用いた糖化プロセスの開発. catalyst. glucose. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
19超音波を用いた環境技術開発と評価
Evaluation and development of environmental technique using an ultrasonic wave
参加登録学生指名:半田 美沙子 (Misako Handa) ,田原 裕太 (Yuta Tahara) 指導担当教員名:関口 和彦 (Kazuhiko Sekiguchi)
[ プロジェクト概要 ] 超音波はその周波数を適切に選択することにより、物理的作用及び化学的作用が生じ、撹拌、反応、霧化などの機能を発現させることができる。本プロジェクトでは、この超音波を環境技術へ応用することを考え、反応活性霧による大気汚染ガスや排水の浄化、また、セルロース系バイオマスを原料に用いた新規なバイオエタノール(バイオマスエネルギー)の高効率合成手法への応用などを検討する。
[Summary of the project] An ultrasonic wave have a physical action and a chemical action by selecting the frequency appropriately. As a result, it causes some functions, such as stirring, radical reaction and atomization. In this project, we considered that a reactive ultrasonic mist generated by the ultrasonic wave applied to an environmental technique for the treatment of atmospheric pollution and waste water. And also, it applied to a new highly efficient process for bioethanol (biomass energy) synthesis from cellulosic biomass.
US( 超音波 ) を用いた糖化プロセスの開発
セルロースの硫酸糖化
今後の展望
セルロース系バイオマスの糖化
catalyst
cellulose glucose
Fig. 4. Saccharification reaction of a cellulosic biomass . セルロース系バイオマスの糖化反応
光触媒を併用した水中有機汚染物質の US( 超音波 ) 分解
セルロース系バイオマスの糖化は、グルコースを生成し発酵することでガソリンの代替物質であるバイオエタノールの生産に繋がるため、現在注目を集めている。 そこで本プロジェクトでは、超音波を照射しながら固体酸などを用いたバイオマスの酸糖化を行う。
・サンプルの保存及び硫酸イオンを除去するために、クエンチ方法を確立する。・セルロースをモデル物質として使用し、超音波照射を併用した硫酸による酸糖化を行う。超音波の周波数は直接照射の 20kHz 、間接照射の50 、 200 、 600 kHz を使用する。
UV lamp
Main wavelength:
O2purge
Sampling port
Aqueous solution
Ultrasonic transducer
(Main wavelength
365 nm )TiO 2 powder
Ultrasonic
上記の条件に以下の条件を追加TiO2 粉末光触媒 : 日本アエロジル製 , P25 : 0.3 ~ 2 g/L紫外線ランプ : 三共電気製 , 主波長 : 365 nm, 出力 : 6.3 W攪拌 : マグネチックスターラー ( 超音波照射無し(以降 UV+TiO2 )の条件時)超音波 : 周波数 : 50, 200, 600 kHz 分析 : HPLC- UV ( US と同様に誘導体化させ、遠心分離機で触媒を分離後)
水溶液 : ベンズアルデヒド水溶液 , ホルムアルデヒド水溶液 各 8.2×10-4 mol/L ,180 mL超音波 : カイジョー製 TA4021, 周波数 : 200 kHz, 出力 : 200 W水温 : 25 ℃一定(水浴)分析 : HPLC- UV ( 2,4- ジニトロフェニルヒドラジン溶液を加えて、 12 時間以上 暗中保存することで誘導体化後)
超音波分解実験(以降 US )
光触媒を併用した超音波分解実験(以降 US + UV+TiO2 )
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 10 20 30 40 50
Con
c.(m
ol/L
)
0
5
10
15
Hei
ght
5.06.07.08.0× 10-4 × 103
BenzaldehydeFormaldehydeUnknown (1.7)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 10 20 30 40 50
Con
c.(m
ol/L
)
0
5
10
15
Hei
ght
5.06.07.08.0× 10-4 × 103
BenzaldehydeFormaldehydeUnknown (1.7)
BenzaldehydeFormaldehydeUnknown (1.7)
・ベンズアルデヒドの分 解に伴い、ホルムアルデヒ ドとUnknown (1.7)* が中間生成物 として生成
・中間生成物として生成したホルムアルデヒドは、親水性のため、生成しても分解され難く、長時間溶液中に残存
* Unknown (1.7) : HPLC-UV にて Retention time 1.7 に 検出される物質→ 今後 GC-MS で定性
ベンズアルデヒドの US 実験結果
Fig. 1. Schematic of sonophotocatalytic reactor .超音波光触媒反応器の概略図
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 10 20 30 40 50 60Time (h)
Con
c.(m
ol/L
)
0
5
10
15
Hei
ght5.0
6.0
7.08.0× 10-4 × 103
BenzaldehydeFormaldehydeUnknown (1.7)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 10 20 30 40 50 600 10 20 30 40 50 60Time (h)
Con
c.(m
ol/L
)
0
5
10
15
Hei
ght5.0
6.0
7.08.0× 10-4 × 103
BenzaldehydeFormaldehydeUnknown (1.7)
BenzaldehydeFormaldehydeUnknown (1.7)
・低濃度域における、ベンズアルデヒドの分解低下が抑制
疎水性・ 親水性の両物質が効率的に・分解
・ベンズアルデヒドの中間体の低分子化
ホルムアルデヒドは・ US より高濃度で生成し、短時間で分解
・ Unknown(1.7) の生成が抑制
ベンズアルデヒドの US+UV+TiO2 実験結果
Fig. 2. Time dependence of aldehyde Conc. and HPLC-UV Height of Unknown (1.7) at condition of US (US : 200 kHz). アルデヒド濃度の経時変化
Fig. 3. Time dependence of aldehyde Conc. and HPLC-UV Height of Unknown (1.7) at condition of US+UV+TiO2(US : 200 kHz, TiO2 : 1 g/L). アルデヒド濃度の経時変化
今後の展望
・ホルムアルデヒドのUS+UV+TiO2 実験を行い、触媒量による影響及び周波数による影響を調査する。
(a) direct insonificationmagnetic stirrer
ultrasonic transducer
heater
reactor
core
Fig. 2. Conceptual diagrams of saccharification reaction.
reactor
heater
stirring machine
ultrasonic transducer water bath(b) indirect insonification (c) without insonification
magnetic stirrer
heater
reactor
core
00.51
1.52
2.53
3.54
4.55
0 45 90 135 180
Tota
l sug
ar c
once
ntra
tion
(g /
L)
Reaction time (min)
30% H2SO4
80% H2SO4
cellulose (g) sulfuric acid (ml) acid concentration (%) temperature (℃) sonicationentry 1 1.7 170 80 80 without USentry 2 1.7 170 30 80 without US
Table 1. Variety of experimental conditions
Table 1. Variety of experimental conditions 実験条件
Fig. 5. Conceptual diagrams of saccharification reaction. 糖化反応の概念図
Fig. 5. Time courses of total sugar concentration. 全糖濃度の経時変化
・ 80 % 硫酸を用いた場合、最終的な全糖濃度は約 4 g / L となり、 30 % 硫酸の場合は約 1 g / L であった。反応系における初期気質濃度が 10 g / L であるため、収率はそれぞれ約40 、 10% である。従って、全糖濃度は硫酸濃度に依存することが分かる。
・グルコース濃度を算出できるムタロターゼ GOD 法は、呈色反応が進行しないため、分析が不可能であった。考えられる要因は、呈色反応に用いられる酵素が、サンプル内に残存する硫酸によって死滅してしまった事が挙げられる。よって、硫酸イオンの除去が必要である。
サンプリング時間は 45 、 90 、 135 、 180 分である。各サンプルを採取した後に直ちに分析を行っている。分析方法は、全糖濃度を測定するフェノール硫酸法、グルコース濃度を測定するムタロターゼ GOD 法、ラムノース、フコース、フルクトース、グルコース、スクロース、マルトース、ラクトース濃度が測定可能な HPLC 分析の 3つである。
・多成分の糖の一斉分析が可能な HPLC 分析では、ゴーストピークやウォーターディップが検出されるため、 HPLC内のラインの洗浄及びインジェクションの洗浄を行った後に、検量線の作成を行う。