A1 Referat / Paper N. DUPOR, B. PASTUOVIĆ, I. IVANIŠ, N. KUKIĆ

INA Rafinerija nafte Sisak

Rekonstruirana postrojenja u funkciji poboljšanja kvalitete proizvoda

Plants reconstructed aiming to improve product quality

SažetakEuropske norme za motorne benzine i dizelsko gorivo iziskuju značajne promjene postojećih rafinerijskih shema u smislu implementacije novih procesnih jedinica (uglavnom MHC/HDS, proizvodnja vodika), kako bi se udovoljili zahtjevi tržišta i zaštite okoliša.Položaj Rafinerije nafte Sisak glede navedenih zahtjeva dodatno je otežan zbog dugogodišnjeg zastoja u razvoju, tj. nemogućnosti investiranja. Da bi se djelomično ublažile posljedice i dostigla tehnološka razina za udovoljenje traženim zahtjevima kvalitete, Rafinerija nafte Sisak je svoje razvojne programe koncipirala u dvije faze djelovanja, i to:1. Rekonstrukcija i revitalizacija postojećih procesnih jedinica, koje nemaju drugih

tehnoloških alternativa.2. Izgradnja novih procesnih jedinica za proizvodnju visoko oktanske benzinske

komponente, te obradu srednjih destilata.Rekonstrukcija i revitalizacija postojećih procesnih jedinica djelomično rješava probleme proizvodnje motornih benzina, dizelskog goriva i loživih ulja prema zahtjevima EN normi do izgradnje novih neophodnih procesa. U svrhu poboljšanja kvalitete proizvoda u Rafineriji nafte Sisak su izvedene sljedeće rekonstrukcije:

sekcija 300 platforming u HDS plinskih ulja, sekcija 500 unifining benzina u HDS plinskih ulja i koksnog benzina, vakuum destilacija, sulfolan u sulf-X za desulfurizaciju FCC benzina.

U radu su prikazani učinci izvedenih rekonstrukcija na poboljšanje prinosa i kvalitete motornih benzina, dizelskog goriva i loživih ulja.

AbstractEuropean standards for motor gasoline and diesel fuel require major changes of the existing refinery outlays in the sense of implementing new process units (mostly MHC/HDS, hydrogen production), in order to meet both market and environmental requirements.The situation of the Refinery Sisak in terms of the above requirements has been rendered even more difficult due to a several-years development stagnation, i.e. lack of investments. In order to at least partially mitigate the consequences and achieve technological level for the meeting of the required quality requirements, the Refinery Sisak has conceived its development programs in two phases of action, as follows:1. Reconstruction and revitalization of the existing process units, having no other

technological alternatives.2. Construction of new process units for the production of high octane gasoline component,

and the processing of medium distillates.Reconstruction and revitalization of the existing process units partially solves the problems of producing motor gasoline, diesel fuel and fuel oil according to the requirements of EN standards until the construction of new indispensable processes. For the purpose of improving the quality of products at the Refinery Sisak, the following reconstructions have been undertaken:

section 300 platforming in HDS of gas oils, section 500 unifining gasoline in HDS of gas oils and coke gasoline,

vacuum distillation, sulpholane into sulf-X for desulfurization of FCC gasoline.

The paper presents the effects of the undertaken reconstructions on improving the yield and quality of motor gasoline, diesel fuel and fuel oil.

A2 Referat / Paper G. RAČKA

Slovnaft, a.s., Slovakia

Integrirani razvoj rafinerijskog projekta

Integrated refinery project development

SažetakČlanak predstavlja glavne odlike integriranog razvoja rafinerijskog projekta, uspostavljenog posljednjih godina putem usklađivanja procesa u različitim rafinerijama MOL-grupe.Članak prikazuje kako MOL-grupa vodi čitav projektni ciklus od stvaranja zamisli, preko razvojne i provedbene faze, pa sve do predaje krajnjem korisniku te faze procjene; prikazuje strukturu organizacije rafinerijske tehnologije i razvoja projekta, kao i kategorizaciju projekata na temelju tipa projekta i razine CAPEX potreba.

AbstractThe paper presents the main features of Integrated Refinery Project Development established in recent years by reconciliation of processes in different Refineries of MOL-Group.The paper shows how MOL-Group manages the whole project cycle from idea generation through development and implementation phases up to hand-over to end-user and evaluation phase, presents the structure of Downstream Technology and Project Development organization as well as categorization of projects based on project type and level of CAPEX needs.

2

A3 Referat / Paper I. LUKEC1, D. LUKEC1, D. KLARIĆ2, K. JEDNAČAK2

1 Model, Zagreb2 INA Rafinerija nafte Rijeka

Primjena softverskog analizatora u unapređenju kvalitete proizvoda i vođenja procesa hidrodesulfurizacije

Software analyzer application for product quality advancement and hydrodesulfurization process management

SažetakSve stroži zahtjevi kvalitete proizvoda zahtijevaju konstantnu potrebu održavanja i unapređenja kvalitete proizvoda. U tu je svrhu nužno opremiti postrojenja procesnim analizatorima. Posljednjih se godina u industrijskim postrojenjima sve više primjenjuju softverski analizatori i zbog svoje cjenovne pristupačnosti i zbog brze i pouzdane primjene. Njihov rad temelji se na primjeni matematičkog modela u kontinuiranoj procjeni fizikalno-kemijskih svojstava ili kemijskog sastava. Primjenjuju se kao zamjena i nadopuna hardverskim procesnim analizatorima i laboratorijskim analizama, u samostalnoj primjeni za određivanje fizikalno-kemijskih svojstava ili kemijskog sastava, u unapređenju motrenja i vođenja procesa, te pri primjeni naprednog vođenja.Ovim radom istražena je mogućnost primjene softverskog analizatora za određivanje sumpora u proizvodu procesa hidrodesulfurizacije, lakom plinskom ulju, a postignuti rezultati istraživanja primijenjeni su i dokazani u praksi.

AbstractIncreasingly stringent product quality requirements result in the constant need to both maintain and advance product quality. For this purpose, it is necessary to equip the plants with process analyzers. Recently in industrial plants there has been an increased application of software analyzers, due both to their low cost, as well as a fast and efficient application. Their work is based on the application of a mathematical model in continuous estimation of the physico-chemical properties or chemical composition. They are applied as a replacement of and an addition to hardware process analyzers and laboratory analyses, in independent application for determining physico-chemical properties or chemical composition, in advancing process monitoring and control, and in the application of advanced control.The paper investigates the possibility of applying software analyzer for determining the product sulphur content as a result of the hydrodesulfurization process, light gas oil, while the achieved research results have been both applied and confirmed in practice.

3

A4 Referat / Paper I. KÁTAI

MOL Group, Hungary

Moderni delayed koking – glavni proces za preradu ostatka

Modern delayed coker – outstanding bottom-of-the-barrel upgrade

SažetakDelayed koking, pokrenut 2001. u MOL-ovoj rafineriji Dunav, obrađuje uglavnom vakuum ostatke te pretvara otprilike 2/3 sirovine u lakše tekuće proizvode, a 1/5 u naftni koks. Uključenje tekućih proizvoda u plan rafinerijske obradbe zahtijevalo je dodatnu proizvodnju vodika, kao i razvoj odsumporavanja i proizvodnje sumpora.Ulaganja su značajno unaprijedila prinos i isplativost bijelih proizvoda rafinerije, učinkovito uklonila “zagušenje” rafinerije do kojega je prethodno dolazilo kod postavljanja teških proizvoda te MOL-u omogućila rad bez proizvodnje teškog loživog ulja, smanjujući tako onečišćenje okoliša. Referat sažima glavno iskustvo u radu stečeno kroz prvih pet godina djelovanja pogona.

AbstractThe Delayed Coker Plant started up in 2001 in MOL Danube Refinery processes mainly vacuum residues, and converts roughly 2/3 of the feedstock into lighter liquid products and 1/5 of it into petroleum coke. The inclusion of the liquid pruducts into the refinery processing scheme required additional hydrogen generation, desulphurisation and sulphur production developments.The investment improved significantly the refinery white product yield and profitability, efficiently eliminated the refinery bottleneck experienced previously at the heavy product placement and enabled MOL to operate without the production of heavy fuel oil thus decreasing environmental pollution. The paper summarizes the main operational experiences learned in the first five years of the the plant.

A5 Referat / Paper M. RADOŠEVIĆ i drugi

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Ispitivanje utjecaja sastava sirovine i procesnih parametara procesa hidrodesulfurizacije na primjenska svojstva dizelskog goriva

Testing the impact of feed composition and hydrodesulfurization process parameters on diesel fuel performance

SažetakSve stroži zahtjevi vezani uz zaštitu okoliša zahtijevaju smanjenje sadržaja sumpora, aromata i olefina u svim vrstama goriva. Do konačne modernizacije rafinerije nafte Sisak, tj.

4

do izgradnje nove jedinice za hidrodesulfurizaciju iz postojećih rafinerijskih tokova potrebno je proizvoditi dizelsko gorivo koje zadovoljava specifikaciju EURO IV zahtjeva kvalitete (maksimalna količina sumpora 50 mg/kg, maksimalna količina policikličkih aromata 11 % m/m i minimalni cetanski broj 51).Za dobar rad rafinerijskih postrojenja potrebno je racionalizirati i potrošnju aditiva koji pomažu postizanju tražene kvalitete goriva.Cilj ovog rada bio je odabrati smjese komponenti koje će nakon procesa hidrodesulfurizacije uz smanjenje sadržaja sumpora ispod 50 mg/kg imati maksimalni cetanski broj, kako bi se u dizelsko gorivo dodavalo što manje aditiva za povećanje cetanskog broja.Od realnih komponenti (primarno dizelsko gorivo, lako katalitičko plinsko ulje, ekstrakt sulfex-a, benzin dna splitera i koking benzin) i njihovog početnog omjera koji se koristi u HDS jedinici u RN Sisak priređeno je devet smjesa različitog volumnog sastava. Nakon određivanja fizikalno-kemijskih svojstava, sadržaja ugljikovodika i količine sumpora u pojedinim komponentama, smjese su podvrgnute procesu hidrodesulfurizacije na visokotlačnoj aparaturi A. Hofer. Korišteni su isti eksperimentalni uvjeti i komercijalni katalizator koji se koriste u HDS jedinici KP 4 u RN Sisak. Nakon procesa hidrodesulfurizacije smjesa na visokotlačnom poluindustrijskom postrojenju A. Hofer dobiveni produkt se frakcionirao na benzinsku i dizelsku frakciju. Dizelskoj frakciji određena su fizikalno-kemijska svojstva uključujući cetanski broj. Ispitani su i optimirani procesni parametri procesa hidrodesulfurizacije: tlak, temperatura, prostorna brzina sirovine, omjer vodik/sirovina na dvije smjese koje su ostvarile najviši cetanski broj.

AbstractIncreasingly strict environmental protection requirements prescribe reduced contents of sulphur, aromatics, and olefins in all types of fuel. Until the final modernisation of Sisak Refinery, i.e. construction of the new unit for hydrodesulphurisation, it is necessary to produce the diesel fuel from the existing refinery flows meeting the quality requirements of EURO IV (maximum sulphur quantity 50 mg/kg, maximum quantity of polycyclic aromatics 11 m/m %, and minimum cetane number 51).For a good operation of refinery units, it is also necessary to rationalize consumption of additives, facilitating the achievement of required fuel quality.The objective of this paper has been to select the mixtures of components which will, in addition to the sulphur content decrease below 50 mg/kg after the hydrodesulphurisation process, have the maximum cetane number, so that least possible quantity of additives would have to be added to the diesel fuel to increase the cetane number.From the available components (primary diesel fuel, light cyclic oil, sulfex extract, naphtha splitter bottom, and coking naphtha) and their initial ratio used in the HDS unit of Sisak Refinery, nine mixtures of different volume composition have been prepared. After determination of physical and chemical properties, hydrocarbon contents, and sulphur quantity in particular components, the mixtures have been submitted to the hydrodesulphurisation process on the high-pressure A. Hofer rig. The same experimental conditions and commercial catalyst have been applied as in the Sisak Refinery HDS KP 4 unit.After the hydrodesulphurisation process of mixtures on the high-pressure A. Hofer rig, the obtained product was fractionated into the gasoline and diesel fractions. Physical and chemical properties of diesel fraction have been determined, including the cetane number. Hydrodesulphurisation process parameters have been tested and optimised: pressure, temperature, space velocity of feedstock, hydrogen/feedstock ratio in the two mixtures achieving the highest cetane number.

5

A6 Referat / Paper I. LUKEC1, D. LUKEC1, K. SERTIĆ BIONDA2, Z. ADŽAMIĆ3

1 Model, Zagreb2 Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb3 INA, Rafinerija nafte Rijeka

Mogućnosti unapređenja procesa izomerizacije kontinuiranim optimiranjem

The possibilities of advancing isomerization process through continuous optimization

SažetakProces izomerizacije jedan je od ključnih procesa prerade nafte u svrhu postizanja zadanih svojstava motornih benzina. Zbog toga je cilj svake rafinerije da proces bude maksimalno iskorišten. U tu se svrhu provode unapređenja procesa uvođenjem novih jedinica kao što su pretfrakcionacija sirovine u koloni deizopentanizera, te separacija produkata izomerizacije primjenom molekulskih sita ili kolone za frakcionaciju. Daljnja unapređenja procesa temeljena su na kontinuiranom optimiranju u stvarnom vremenu, koje omogućava svladavanje i minimizaciju utjecaja uskih grla procesa, te maksimizaciju iskorištenja kapaciteta.Postavljeni su matematički modeli zavisnih i nezavisnih veličina s ciljem istraživanja optimalnih radnih uvjeta. U ovom su radu također istražene mogućnosti primjene kontinuiranog optimiranja u stvarnom vremenu, s naglaskom na njegovu primjenu u praksi.

AbstractThe process of isomerization is one among the key processes of oil processing for the purpose of achieving the required properties of motor gasoline. That is why it is the goal of every refinery for the process to be maximally used. For this purpose, process advancements are performed by introducing new units, such as feed pre-fractionation in deisopentanizer column, and separation of isomerization products by applying molecular sieves or fractionation column. Further process advancements are based on a continuous optimization in real time, enabling the mastering and minimization of the impact of process bottlenecks, as well as maximum capacity use. Mathematical models were developed of both dependent and independent values, for the purpose of investigating optimal operating conditions. The paper also explores the possibilities of applying continuous optimization in real time, stressing its practical application.

6

A7 Referat / Paper N. BOLF1 , I. JERBIĆ2, H. PAVELIĆ3

1Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije Zagreb, Zavod za mjerenja i automatsko vođenje procesa2INA Rafinerija nafte Sisak3UOP Limited, England

Softverski senzor za predviđanje i regulaciju kvalitete produkata debutanizera

Software sensor for predicting and regulating debutanizer products’ quality

SažetakZakonska regulativa nalaže čvrsta ograničenja specifikacije produkata i emisije iz rafinerija. Za djelotvorno vođenje procesa potrebno je mjeriti velik broj procesnih veličina te instalirati sve veći broj skupih mjernih i analitičkih instrumenata. Moguće rješenje ovog problema je u primjeni softverskih senzora, tj. modela procesa za predviđanje varijabli koje se ne mjere kontinuirano. U ovom radu prikazano je projektiranje softverskog senzora primjenom neuronske mreže za nadgledanje kvalitete produkta i vođenje procesa u debutanizerskoj koloni u INA-Rafineriji nafte Sisak na temelju raspoloživih procesnih mjerenja. Vođenje procesa u debutanizerskoj koloni vrlo je važno u rafinerijskoj proizvodnji zbog održanja kvalitete proizvoda. Razrađena je metoda predviđanja sadržaja pentana u UNP-u i RVP vrijednosti u stabiliziranom FCC benzinu primjenom inferencijskih modela. Softverski senzor rješava problem vremenske zadrške radi laboratorijske analize, što omogućuje «on-line» nadziranje i praćenje kvalitete produkta. Svrha je voditi debutanizer tako da udio pentana u UNP-u bude manji od 1%, a RVP bude na željenoj vrijednosti (500 kPa). Istraživanje dinamičkog vladanja procesa provedeno je u programskim paketima ChemCad i MatLab.

AbstractLegal regulations impose strict limitations of the specification of refinery products and emissions. Efficient process control requires the measurement of a large number of process values, as well as installing of an increasing number of costly measuring and analytical instruments. A possible solution of the problem lies in the application of software sensors, i.e. process models for predicting variables not being measured continuously. The paper presents the designing of a software sensor through the application of neuronic network for the surveillance of product quality and process control in the debutanizer column at Refinery Sisak, based on the available process measurements. Process control in the debutanizer column is most important in refinery processing, due to the maintenance of product quality. A method has been developed of predicting pentane content in LNG and RVP value in stabilized FCC naphtha through the application of inferention models. Software sensor resolves the problem of time delay due to laboratory analysis, enabling «on-line» surveillance and monitoring of the product quality. The purpose is to manage the debutanizer in such a way so as to keep the pentane share in LNG below 1%, with RVP being on desired level (500 kPa). Investigation of the process’ dynamic behaviour was performed using software packages ChemCad and MatLab.

7

A8 Referat / Paper V. TOMULIĆ, J. JAKOPOVIĆ, Z. ŠEGON

INA Rafinerija nafte Rijeka

Virtualna rafinerija i baza znanja

Virtual refinery and knowledge base

SažetakU eri informatizacije i uvođenja računala u gotovo sve segmente života, u INA Rafineriji nafte Rijeka ukazala se potreba za stvaranjem virtualne rafinerije, odnosno da se na jednom mjestu objedine svi relevantni podaci u elektronskom obliku. Tako je nastao TIS – Tehnički informacijski sustav, sučelje vezano za baze podataka, pomoću kojeg se vrlo jednostavno i brzo može pristupiti bilo kojem procesu, tehničkoj karakteristici opreme ili medija u složenom tehnološkom sustavu Rafinerije.Kreiranjem baza u koje je ugrađeno znanje i iskustvo vezano uz određeni proces, postignuto je da se u bilo kojem trenutku i u kratkom vremenu može dobiti uvid u sve važne podatke vezane uz neki proces ili opremu. Nadogradnjom TIS-a, pomoću sofisticiranih tehnika programiranja, moguće je postići da on poprimi funkciju umjetne inteligencije, odnosno interaktivnog ekspertnog sustava koji će biti od koristi i za operatere na pogonu i za inženjere u kancelariji ili kontrolnoj sali. Sustav je zamišljen kao sredstvo kojim će se prenašati stečeno znanje i nadopunjavati novo.U ovom radu predstavljena je virtualna Rafinerija nafte Rijeka te na konkretnim primjerima pokazana jednostavnost i brzina pristupanja potrebnim podacima i bazama znanja.

AbstractIn the age of computer technology and introduction of computers into nearly all segments of life, the need arouse at the Refinery Rijeka to create a virtual refinery i.e. to compile on a single spot all the relevant data in the electronic form. Thus was created TIS – Technical Information System, connected to databases, enabling easy and fast access to any process, technical property of the equipment or of the media, within the Refinery’s complex technological system.By creating bases including the know-how and experience associated with a given process, it has been achieved that at any given moment, within a very short period of time, it is possible to gain access to all relevant data associated with a given process or equipment. By adding to TIS, using sophisticated programming techniques, it is possible to achieve its functioning in the capacity of artificial intelligence, i.e. an interactive expert system that will be of use both to plant operators, and to engineers at the office or in the control room. The system has been conceived as a means of passing on the acquired knowledge and adding to it.The paper presents the virtual Refinery Rijeka, using specific examples to show the simplicity and speed of gaining access to the necessary pieces of information and databases.

8

A9 Referat / Paper B. MIKŠIĆ, M. KHARSHAN, A. FURMAN, B. WERTZ, I. ROGAN1

Cortec Corporation USA1Cortecros Zagreb

Biorazgradljivi VpCl sastojak za biogorivo

Biodegradable VpCI building block for biofuels

SažetakGodinama se kemijska industrija oslanjala na naftu kao sastojak tisuća proizvoda. Brojni proizvođači industrijskih proizvoda u svojim formulacijama koriste naftne derivate. Međutim, nafta i plin danas su u samom žarištu pitanja vezanih uz energiju, dok njihova cijena drastično raste. Stroži ekološki propisi i dalje stvaraju pritisak na proizvode utemeljene na nafti i njihove korisnike. Radi toga uporaba obnovljivih biološki utemeljenih proizvoda predstavlja ne samo ekološki prihvatljivu alternativu proizvođačima i korisnicima, već također nudi i slične performance, ekonomičnost te biorazgradljivost konačnih proizvoda.Primjena hlapljivih inhibitora korozije (VpCI) u sredstvima za podmazivanje podrazumijeva brojne prednosti. VpCI, dodani nositelju, strojevima pružaju zaštitu od korozije za vrijeme rada, skladištenja ili pak prijevoza. Ispravno odabrana kombinacija VpCI produljuje radni vijek strojeva, smanjujući na minimum korozijom izazvano trošenje sustava za gorivo i spremnika.VpCI sastojak za biogoriva (BBB) moćan je inhibitor korozije za nadziranje korozijskih svojstava biogoriva. BBB uključuje patentiranu VpCI tehnologiju, kako bi osigurao zaštitu u sve 3 faze biogoriva: tekućoj, međufazi i parnoj fazi. BBB je razvijen uz sojino ulje kao nositelj, te ga se može dodati nizu biogoriva, kao i regularnih tipova goriva, uključujući dizelsko gorivo i benzin, za vrijeme rada, pohrane, prijevoza i distribucije. BBB odgovara ispitivanju hrđe u skladu s MIL-125017 i ASTM D 665-92.Prikazani su stvarni podaci o laboratorijskim ispitivanjima, fotografije te praktična primjena.

AbstractFor years the chemical industry has relied on petroleum as an ingredient in thousands of products. Numerous industrial product manufacturers use petroleum or petroleum-derived substances in their formulations. However, the oil and gas are the focus of today’s energy concern, and their prices are also increasing by drastically. Tighter environmental regulations continue to put pressure on oil-based products and their users. These are the reasons why the use of renewable biobased products provides not only environmentally safe alternative to the manufacturers and users, but also offers comparable performance, economics and biodegradability of the final products.Incorporation of Vapor phase Corrosion Inhibitors (VpCI) in lubricating products provides a number of advantages. VpCIs when added to the carrier provide corrosion protection to machinery during the operation, storage or transportation period. Properly chosen combination of VpCIs prolongs service life of machinery by minimizing the corrosive wear of the fuel systems and storage tanks.VpCI Building Block for Biofuels (BBB) is a powerful corrosion inhibitor to control the corrosive characteristics of biobased fuels. BBB incorporates patented VpCI technology to provide protection in all 3 biofuel phases: liquid, interface, and vapor phases. BBB was developed with soybean oil as a carrier, it can be added to a variety of biofuel and regular types including diesel and gasoline during operation, storage, transport, and distribution. BBB passes Rust test in accordance to MIL-125017 and ASTM D 665-92.Actual laboratory tests data, photos, and field applications are presented.

A10 Referat / Paper

9

F. CHOPINETDina d.d. Petrokemija, Omišalj

Projekt: Ponovno pokretanje postrojenja – gdje započeti?

Project: Idle unit to restart – Where to begin?

SažetakPonovno pokretanje postrojenja koje je bilo u mirovanju zahtijeva složen i sustavan pristup. Nakon pet godina potpunog mirovanja, donesena je odluka o ponovnom pokretanju jedne petrokemijske tvornice. Na sreću, postrojenje je bilo pozorno zaustavljeno i očišćeno. Nakon zatvaranja, mala ekipa koja je ostala na lokaciji nekoliko je godina održavala trajnu i bilježenu atmosferu dušika. Tu je pokrivenost potrebno koliko je god više moguće zadržati i tijekom rada na projektu, kako bi se spriječilo daljnje pogoršanje stanja. Prvi je korak precizno i pomno utvrditi stanje postrojenja. Cilj je pritom procijeniti troškove ponovnog pokretanja tvornice. Kako bismo bili sigurni da ništa nismo ispustili, uspostavljaju se popisi opreme, instrumenata i cijevi na temelju postojeće dokumentacije. Navedeni se popisi potom uspoređuju sa stvarnim stanjem: postrojenje se pažljivo pregledava. Stručnjaci za strukture, regulaciju sigurnosti, laboratorij i instrumentaciju uključuju se u kasnijoj fazi kako bi unaprijedilli opis rada. Stvarno stanje jedinice potom valja prenijeti ostatku projektne ekipe putem detaljnog izvješća o stanju, ažuriranim popisima i PID (crtežima). Zatim će uslijediti izradba popisa zadataka za procjenu troškova, kao i potrebnu radnu snagu i opremu, te prva organizacija rada na samoj lokaciji. Planski dokument, uključujući radnu snagu, opremu, trajanje i procjenu troškova, javlja se potom kao rezultat ovog rada. Od samoga početka projekta valja uključiti svu radnu snagu, budući da će tada utvrđeni dokumenti kasnije poslužiti kao smjernice organizacije rada na samoj lokaciji. Najbolja i što je moguće brža zarada na temelju investiranja u postojeće postrojenje temelji se na cjelovitoj i detaljnoj procjeni zadataka što ih valja izvršiti za brzo i uspješno pokretanje.

AbstractRestarting an idle unit requires complex and systematic approach. Being for few years in complete stillness, decision has been made to restart a petrochemical plant. Fortunately, the unit has been carefully stopped and cleaned. After the shutdown, a constant and recorded nitrogen atmosphere was maintained for a few years in the unit by the small team staying on site. This blanketing has to be kept as much as possible during the project work to prevent further degradation. The first step is to assess the status of the unit precisely and thoroughly. The purpose is to evaluate the cost of restarting the plant. In order to be sure no item is leftover, lists of equipments, instruments and piping are established based on the existing documentation. These lists are then checked against the reality : the unit is carefully inspected. Specialists for structures, safety regulation, laboratory, instrumentation are later involved to refine the work description. The real status of the unit then have to be transferred to rest of the project team through a detailed status report, updated lists and PID (drawings) update. Issuing punch lists (list of tasks) will follow for cost evaluation, manpower and equipment requirement and first organization of the work on site. The planning document, including manpower, equipment, duration and cost assessment results from this work. All the available staff has to be involved from the beginning of the project since the documents established then will later be used as a guideline to organize the work on site. The best and quicker profit of an investment in an existing unit is based on complete and detailed evaluation of the tasks to be performed for short and successful start-up.

B1 Referat / Paper

10

Z. POSAVECINA Rafinerija nafte Sisak

Dizelska goriva u poljoprivredi

Diesel fuels in agriculture

SažetakEuropske direktive o kvaliteti motornih goriva daju određena ograničenja kvalitete, s namjerom zaštite okoliša. Glavni nepoželjni sastojci goriva su benzen, ukupni aromati, policiklički aromati, olefini, sumpor, čijim izgaranjem u motoru trošila nastaju komponente plinova štetne za okoliš.U posljednjih dvadeset godina količina sumpora u dizelskim gorivima smanjena je šezdeset puta, kako su zahtijevale europske norme EN 590. Današnja razina sumpora od 50 mg/kg nije ona konačno zahtijevana, već će od 01.01.2009. biti 10 mg/kg, što se smatra da je gorivo bez sumpora.Smanjenje sumpora u motornim gorivima je najjednostavniji način za smanjenje emisije zagađivača iz čitavog voznog parka, iako nedovoljna sama po sebi. Sumpor neznatno utječe na kemijski sastav ispušnih plinova u odnosu na stvaranje krutih sulfatnih čestica. Najveće njegovo štetno djelovanje je izraženo u svojstvu trovača katalizatora u sustavima za obradbu ispušnih plinova i dijagnostičkim sustavima procesa izgaranja. Ovakva je situacija kod svih motornih vozila, bez obzira na vrstu motora.Strojevi u poljoprivredi nemaju sustave za obradbu ispušnih plinova, pa se kontrola zagađenja odvija uglavnom ograničenjem količine sumpora u gorivu. Europske direktive, između ostalog, upućuju članice EU i na osiguranje određene količine goriva s manjim sadržajem sumpora za poljoprivredne strojeve na njihovom teritoriju, u određenom vremenu.Iz učinjene analize direktiva i norma EU, HR norma i uredbi, zakona, pravilnika o gorivima i uputama proizvođača poljoprivrednih strojeva postavljeni su kriteriji za odabir potrebne kvalitete goriva na hrvatskom tržištu, za određeni tip trošila, a potom su dane preporuke, uz zaključak.S obzirom na pretpristupne pregovore oko ulaska RH u sastav EU, osobito u segmentu poljoprivrede i utjecaja na okoliš, vrlo je bitno ovo ugraditi u zakonsku regulativu na primjeren način.

AbstractEuropean directives on the quality of motor fuels impose certain quality limitations, for the purpose of environmental protection. The principal undesired fuel components are benzene, total aromatics, polycyclic aromatics, olefins, sulphur – whose engine combustion generates environmentally harmful gas components.Over the past twenty years, the amount of sulphur in diesel fuel was reduced sixty times, as required by the European standards EN 590. Today’s sulphur level of 50 mg/kg is not the one ultimately required, but, as of 01/01/2009/ it shall be 10 mg/kg, which is considered as sulphur-free fuel.Reduction of sulphur in motor fuels is the simplest way for reducing pollutant emission of the entire vehicle pool, although in itself still insufficient. Sulphur has a slight impact on the chemical composition of exhaust gases with regard to the generation of solid sulphate particles. Its greatest harmful impact consists in toxicating catalytic converters in the systems for treating exhaust gases and diagnostic systems of the combustion process. Such a situation is true of all motor vehicles, regardless of the engine type.Agricultural machinery does not have exhaust gas treatment systems, so that pollution control proceeds mostly through the limitation of the fuel sulphur content. European

11

directives advise the EU members, among other things, to ensure a certain volume of fuel with reduced sulphur content for agricultural machinery on their territory, over a given period of time.From the implemented analysis of directives and standards EU, HR standards and regulations, acts, books of rules on fuels and instructions of agricultural machinery manufacturers, criteria have been set for chosing the necessary fuel quality on Croatian market, for a given type of consuming devices, followed by recommendations and a conclusion.Given the preliminary negotiations of Croatia’s joining of the EU, especially in the segment of agriculture and ecology, it is of an outmost importance to incorporate it adequately and timely into legal regulations.

B2 Referat / Paper L. MIŠKOVIĆ, D. MIKULUĆ, J. PETRLIĆ1, S. DŽALTO1

MORH, 1GS OSRH

Ispitivanje goriva NATO T-34 za uporabu u Oružanim snagama RH

Testing NATO T-34 fuel for use in the Armed Forces of the Republic of Croatia

SažetakProvedeno je ispitivanje goriva NATO F-34 za uporabu u OS RH na sredstvima, koja će se koristiti u mirovnim misijama. Cilj je korištenje koncepta jednog NATO goriva za vojne potrebe i u zrakoplovstvu i za kopnena vozila. Testiranje je provedeno na uzorku reprezentativnih terenskih kamiona usporednim mjerenjem performanci vozila sa standardnim dizelskim gorivom i s gorivom NATO F-34.Poligonska ispitivanja su obavljena na pogodnoj ispitnoj stazi dužine 2700 metara, pri čemu su snimane brzinsko-kinematičke osobine ispitnih vozila. U sklopu ovih ispitivanja obavljene su i provjere ispušnih plinova u ovlaštenoj ustanovi u RH za provedbu takvih testiranja motora, i to na početku i na završetku ispitivanja.Cestovna ispitivanja obavljena su na javnoj cesti Zagreb-Vrbovec-Bjelovar-Virovitica-Zagreb. Tijekom cestovnih ispitivanja praćena su i evidentirana sva događanja, bilježeni eksploatacijski podaci (potrošnja goriva i ulja u funkciji prijeđenog puta i sati rada motora) te sve neispravnosti. Tijekom ispitivanja praćena je kvaliteta ulja u svim motorima (analiza fizikalno-kemijskih svojstava motornog ulja, WPC-Wear Particle Content-sadržaj čestica trošenja i TCM-ukupni sadržaj zagađenja).Dobiveni rezultati pokazuju, da nema negativnog utjecaja goriva NATO F-34 na stanje motora (brizgaljke, PVP, kompresijski prostori). Razlika u primjeni goriva NATO F-34 u usporedbi s dizelskim gorivom jest povećana potrošnja goriva, i to cca 7 %, te nešto slabije brzinske karakteristike. Također, utvrđena je povećana sposobnost goriva NATO F-34 za „otapanje i čišćenje“ nečistoća u instalaciji za dovod goriva.

AbstractNATO F-34 fuel was tested for use in the Armed Forces of the Republic of Croatia, on devices to be used in peacemaking missions. The purpose is to use the concept of a NATO fuel for military needs both in aviation and for road vehicles. The test was performed on a

12

sample of representative offroad trucks with a simultaneous measurement of vehicle performances powered by standard diesel fuel and the NATO F-34 fuel respectively.Field tests were performed on an adequate test course 2700 meters long, recording the speed-kinematic properties of the test vehicles. These tests also encompassed the checking of exhaust gases at an authorized institution in Croatia, certified for performing such engine tests, at both the beginning and the end of the testing process.Road tests were performed on the public road Zagreb-Vrbovec-Bjelovar-Virovitica-Zagreb. During road tests, monitored and recorded were all the developments, with all the exploitation data recorded (oil and fuel consumption with regard to mileage covered and engine operating hours), as well as all the failures. Also monitored during the test was the oil quality in all engines (analysis of physico-chemical properties of the motor oil, WPC-Wear Particle Content and TCM-Total Contamination.The obtained results indicate that there is no negative impact of the NATO F-34 fuel on the engine condition (injectors, PVP, compression area). The difference in the application of the NATO F-34 fuel with regard to diesel fuel is increased fuel consumption: ca. 7%, and somewhat poorer speed-related characteristics. Also established was the increased capacity of the NATO F-34 fuel to „dissolve and cleanse“ impurities in the fuel supply equipment.

B3 Referat / Paper DŽ. BIBIĆ1, A. HRIBERNIK2, I. FILIPOVIĆ1, B. KEGL2

1Mašinski fakultet Sarajevo, BiH; 2Univerza v Mariboru, Fakulteta za strojništvo, Slovenija

Utjecaj alternativnih goriva na parametre izgaranja kod dizelovih motora

Influence of alternative fuels on diesel engines combustion parameters

SažetakSvakodnevno smanjivanje prirodnih rezervi goriva fosilnog porijekla, kao i neprestani porast troškova njihove eksploatacije uvjetuje sve intenzivnija istraživanja o mogućim alternativnim izvorima energije koji bi s jedne strane smanjili zavisnost od uvoza skupe sirove nafte i njezinih proizvoda, a ujedno doprinijeli smanjenju emisije toksičnih tvari koje se oslobađaju njezinim izgaranjem. Kao rezultat takvog razmišljanja većina razvijenih industrijskih zemalja u Europi nastoji ispuniti prijedlog Europskog parlamenta i Vijeća za promicanje uporabe bio goriva, u kojem se predlaže postupna zamjena benzina i dizelskog goriva u iznosu od 5,75% od njihovih ukupno prodanih količina s biogorivima, mjereno po njihovom energetskom sadržaju, do 2010. godine.U okviru ovog rada razmatrana je uporaba biogoriva u dizelovim motorima s unutarnjim izgaranjem namijenjenih za mobilne aplikacije. Akcent je stavljen na proces izgaranja tzv. biodizel goriva, kao potpuna zamjena klasičnom dizelskom gorivu, te njegovih mješavina s njim, gdje vrlo važnu ulogu ima početak, karakter oslobađanja topline i vrijeme trajanja procesa izgaranja. Prikazani su rezultati proračuna relevantnih parametara procesa izgaranja tako dobivenih goriva, kao i njihova usporedba s odgovarajućim parametrima izgaranja dizelskog goriva fosilnog porijekla. Rezultati provedenih proračuna su verificirani namjenskim ispitivanjima na konkretnom dizelovom motoru.

13

AbstractConstant lowering of natural reserves of fossil fuels as well as continuous increasing of its exploitation costs influences more intensive researching in finding alternative energy recourses that are able to decrease an import dependency of expensive crude oil and its products from one side and give contribution to decreasing toxic emission as a product of combustion process. As result of this consideration majority of developed European countries endeavor to fulfill proposals of the European parliament and the Council for promotion bio fuels to substitute petrol and diesel fuels with bio fuels in proportion of 5.75% of their total sold amount, measured by its energy content, by the year 2010.In the paper usage of bio fuels in IC diesel engines for mobile applications is considered. Accent is given on combustion processes of so called biodiesel fuel, as a full alternative for classical diesel fuel, as well as their blends, where important role has beginning, character of heat release and duration of combustion process. Calculation results of relevant combustion parameters for the used fuels and comparison with appropriate parameters of combustion processes with fossil origin based diesel fuel are presented. Verification of the calculation results where carried out through tests made on one diesel engine.

B4 Referat / Paper B. PIKULA1, B. KEGL2, I. FILIPOVIĆ1, A. HRIBERNIK2

1Mašinski fakultet Sarajevo, BiH2Univerza v Mariboru, Fakulteta za strojništvo, Slovenija

Energetski gubitci u brizgaču

Energy losses in fuel injector

SažetakSve stroži zahtjevi za smanjenje emisija zagađujućih tvari iz motornih vozila u cestovnom prometu dovode do zahtjeva za stalnim unapređenjem tehničkih rješenja na motoru s jedne strane, te korištenjem alternativnih goriva s druge strane. Primjena alternativnih goriva kod dizelovih motora može biti raznovrsna što dovodi do zaključka o neophodnosti kvalitetnog poznavanja karakteristika goriva i njihovog utjecaja na karakteristike ubrizgavanja. Analizom primjene različitih alternativnih goriva uočeno je, da se osnovni pokazatelji procesa ubrizgavanja kao što su: tlak ubrizgavanja, trajanje procesa ubrizgavanja, količina ubrizganog goriva, itd. mijenjaju, što značajno utječe na proces izgaranja u dizelovom motoru. Zbog toga je neophodno da se za optimalni proces izgaranja u dizelovom motoru izvrši podešavanje sustava za ubrizgavanje goriva.Posebno zanimljivo mjesto u sustavu za ubrizgavanje goriva je brizgač, gdje se vrši pretvorba potencijalne u kinetičku energiju, uz prisutnost značajnih energetskih gubitaka. Stoga je posebna pažnja posvećena obradbi eksperimentalnih rezultata zakona (karakteristike) ubrizgavanja i nabrojanih osnovnih pokazatelja procesa ubrizgavanja. Nakon provedene analize pristupilo se definiranju energetskih gubitaka u brizgaču što će biti prezentirano u ovom radu.

AbstractIncreasingly stringent requirements to reduced emission of pollutants coming from motor vehicles in road traffic, lead to requirements for a constant advancement of technical solutions of the engine itself on the one hand, and use of alternative fuels on the other. The

14

application of alternative fuels when it comes to diesel engines my be diversified, leading to the conclusion of the necessity to have an informed knowledge of the fuel properties and their impact on injection characteristics. An analysis of the application of different alternative fuels has revealed that the basic indicators of the injection process, such as: injection pressure, injection process duration, volume of injected fuel, etc. are changing, considerably impacting combustion process in diesel engine. That is why it is essential for an optimal combustion process in diesel engine to perform the tuning of the fuel injection system.A specially interesting spot in the fuel injection system is the fuel injector, where potential energy is being transformed into that kinetic, implying substantial energy losses. That is why particular attention has been paid to the processing of experimental results of injection properties and the aforementioned basic indicators of the injection process. After the analysis, followed the determination of energy losses in the fuel injector itself, which is the topic of the present paper.

B5 Referat / Paper P. POGOREVC, B. KEGL, Ž. DOBOVIŠEK

Univerza v Mariboru, Fakulteta za strojništvo, Slovenija

Uspoređenje makrokarakteristika mlaza dizelskog i biodizelskog goriva

Comparison od diesel and biodiesel macro-spray characteristics

SažetakKarakteristike ubrizgavanja i formiranja mlaza u prostoru izgaranja jedan su od najvažnijih čimbenika modernih dizelovih motora i imaju signifikantan utjecaj na efektivne parametre i emisije ispuha. U posljednjih nekoliko dekada biodizelu se kao motornom gorivu posvećuje sve više pažnje. Usprkos tome, što ima slične fizičke osobine kao dizelsko gorivo, ipak veća gustoća, viskoznost i površinski napon, mogu ponekad prouzročiti anomalije u procesu ubrizgavanja, kao što su npr. dodir mlaza sa zidovima komore izgaranja, loše miješanje sa zrakom (prevelike kapljice) i drugo.U radu su prikazani rezultati istraživanja fizičkih svojstava dizelskog i biodizelskog goriva na karakteristike ubrizgavanja i mlaza goriva. Utjecaj fizičkih osobina goriva je proučavan pomoću fizičko-matematičkog modela, simuliranjem procesa ubrizgavanja u konvencionalnom sistemu. Model je bio razvijen na IEPOI* - koda "Bkin" provjeren eksperimentalno na uređaju i na motoru. U posebnom uređaju su izmjerene makrokarakteristike mlaza (domet, ugao, oblik) i trenutačno prodiranje mlaza u mirujući zrak praćeno je visoko-brzinskom kamerom (2500 snimaka/s). 3D programom (AVL "Fire") dopunjenim za ova istraživanja na IEPOI, mogli smo pratiti procese u motoru i odrediti ostale parametre mlaza (promjer kapljice i njihovu distribuciju u aksijalnom prosjeku) u ovisnosti od vremena i odrediti njihove integralne prosječne vrijednosti i usporediti ih s vrijednostima dobivenih eksperimentom. U radu su prikazani rezultati utjecaja fizičkih osobina goriva i radnih uvjeta na karakteristike ubrizgavanja i mlaza goriva.

AbstractCharacteristics of fuel injection and spray formation in the engine combustion chamber are most important factors of up-to-date diesel engines, influencing their effective performance parameters and exhaust emissions. During last few decades alternative automotive fuels, such as biodiesel have received great attention. Even though it has similar physical

15

properties as diesel fuel, higher density, viscosity and surface tension may sometimes cause spray anomalies - such as contact between fuel and combustion chamber, poor mixing with air (bigger fuel droplets) etc.Results of the investigation about the impact of the diesel and biodiesel fuel physical properties on the injection and spray characteristics are presented in the paper. Physical properties of both have been examined and used in mathematical model of conventional injection system. The model was derived in IEPOI*, simulation code Bkin, and was verified experimentally made on the fuel injection system test bench and on the engine. In a special test chamber the macro-characteristics of the spray injected into motionless air at atmospheric pressure and room temperature (spray penetration distance, angle, and spray shape) have been measured and spray images were recorded by the high-speed camera (2500 frames/s). With 3D simulation program (AVL "Fire"), adjusted at IEPOI especially for these investigations, the injection process for both fuels have been simulated and compared with the results obtained by experiments. In the paper these results are presented and discussed.(* IEPOI – Institute for power, process and environmental Engineering, Faculty of mechanical engineering, University Maribor)

B6 Referat / PaperR. F. JONES

Head Fuels Competence Centre OMV

Biogoriva u Europskoj uniji

Biofuels in the European Union

SažetakU Europskij uniji (EU) okosnicu politike za razvoj tržišta biogoriva čini Direktiva 2003/30/EC o unapređenju uporabe biogoriva ili drugih obnovljivih goriva za transport. Ova Direktiva stavlja izričit cilj za potrošnju biogoriva od 2% (po sadržaju energije) u 2005. godini rastući 0.75% godišnje i kulminirajući s ciljem od 5.75% u 2010. Međutim, EU je priznala da cilj potrošnje od 2% u 2005. neće biti dostignut.Zbog toga ovaj rad kritički preispituje ključne pokretače i političke pobude i na razini Komisije i na razini zemalja članica koje utječu na razvoj tržišta biogoriva u EU u razdoblju do 2010. Osim toga, javljaju se pitanja održivosti i kvalitete goriva počevši od prve uporabe biogoriva i također se upućuju zato da se odrede pokretači za uvođenje druge generacije produkata.

AbstractIn the European Union (EU), the policy framework for the development of a biofuels market is Directive 2003/30/EC on the promotion of the use of biofuels or other renewable fuels for transport. This Directive sets an indicative target of 2% biofuel consumption (by energy content) in 2005 rising by 0.75% per annum and currently culminates in a target of 5.75% in 2010. However, the EU has acknowledged that the 2% consumption target for 2005 has not been met.This presentation therefore reviews the Key drivers and policy initiatives at both the Commission and Member State level that are influencing the development of the biofuels market in the EU in the period to 2010. In addition, sustainability and fuel quality issues arising from the use of 1st biofuels are also addressed in order to define the drivers for the introduction of 2nd generation products.

16

B7 Referat / Paper A. THERNESZ

MOL Group, Hungary

Čista i obnovljiva goriva, izazovi i odgovori

Clean fuels and renewables, challenges and responses

SažetakU radu su predstavljeni glavni pokretači proizvodnje čistih goriva u okviru Europske unije. S jedne strane to sažima napore što ih je zakonodavstvo EU uložilo u smanjenje opterećenja okoliša izazvana uporabom motornih goriva. Štetna su onečišćavala različite vrste NOx, CH-elemenata (ugljikovodika) i čestica, zajedno sa sadržajem sumpora u ispušnim plinovima i ugljičnim dioksidom, kao glavnim stakleničkim plinom. S druge, pak, strane, to predstavlja način na koji konstruktori motora i proizvođači uvelike forsiraju naftnu industriju u smislu smanjenja sadržaja sumpora u motornim gorivima. Korištenjem motornih goriva s ultra niskim sadržajem sumpora poboljšavaju se performance motora, kao i njegova učinkovitost te udobnost vožnje. U radu su također sažete:

- glavne djelatnosti MOL grupe u pravcu poboljšanja kvalitete motornih goriva počevši od 1990. (smanjenje i ukidanje sadržaja olova u motornome benzinu, smanjenje sadržaja benzena u motornom benzinu te smanjenje sadržaja sumpora i u motornom benzinu i u plinskim uljima),

- djelatnosti usmjerene proizvodnji motornog goriva kvalitete EU 2005.,- korištenje biogoriva u MOL grupi.

AbstractThe paper presents the main drivers for clean fuels production within the European Union. On one side, it sums the efforts taken by EU legislation to decrease the environmental load out of use of motor fuels. Harmful pollutants are different types of NOx, CH-elements and particulates, alongside with the sulphur-containing emission gases and carbon-dioxide, being the main greenhouse gas. On the other side, it presents how motor construction designers and manufacturers give a significant push onto the oil industry for decreasing sulphur content of motor fuels. The use of ultra-low-sulphur motor fuels improves motor performance, efficiency and high driving comfort. The paper also summarises:

- the main activities of MOL Group in motor fuels quality improvements as from 1990 (reduction and annulment of lead content of motor gasoline, reduction of benzene content of motor gasoline and reduction of sulphur content of both motor gasoilne and gas oils,

- activities to production of EU 2005 motor fuel quality,- use of biofuels in MOL Group.

17

B8 Referat / Paper D. CLAYDON, E. MARKO

Afton Chemical

Povećanje korištenja etanola u benzinu i utjecaj na korištenje aditiva za reguliranje taloga

Increased use of ethanol in gasoline and impact on the use of gasoline deposit control additives

SažetakKorištenje etanola u benzinu se povećava te će se taj trend nastaviti i većim dijelom idućeg desetljeća. Brazil koristi etanol više od tri desetljeća, te se može pohvaliti čitavom poviješću korištenja ove komponente lišene bilo kakvih problema. U Sjedinjenim Američkim Državama su revizije Zakona o čistom zraku iz 1990. godine, kao i propisi o reformuliranome benzinu stvorili potrebu za oksigenatima u reformuliranom benzinu. Prije toga je većina rafinerija koristila MTBE u reformuliranom benzinu (RFG), jer ga se lako namješava u rafineriji i jer nema problema s isparavanjem, kao što je to slučaj s etanolom. Međutim, zahvaljujući nepredviđenim problemima s okusom i mirisom utvrđenima u podzemnim vodama kod korištenja MTBE-a, ova je opcija uvelike izgubila na popularnosti. To znači da je etanol prihvaćen kao oksigenat i komponenta namješavanja benzina.U Sjedinjenim Američkim Državama je korištenje aditiva za smanjenje taloga na usisnom ventilu propisano, što znači kada etanol postane prihvaćena komponenta za namješavanje benzina, njegovu će učinku na aditive biti potrebno osigurati određeni prioritet. Slično tome, u većini je dijelova svijeta uvriježena praksa koristiti multifunkcionalne, na detergentu utemeljene aditive u benzinu, kako bi se naftnim kompanijama omogućio plasman diferencirane kvalitete na vanjskom tržištu.U radu se razmatraju studije što ih je Afton Chemical proveo kako bi se pobrinuo da postojeći sastojci benzinskih aditiva pruže optimalan učinak u benzinima s različitim postotcima etanola. Istovremeno je provedeno i ispitivanje u cilju razumijevanja potrebe za razvijanjem različitih spojeva aditiva koji će moći pratiti promjenu kvaliete benzina.

AbstractThe use of ethanol in gasoline is growing and this trend will continue well into the next decade. Brazil has been using ethanol for more than three decades and has a well established history of trouble-free use of this component. In the United States the Clean Air Act revisions of 1990 and the reformulated gasoline regulations called for oxygenates in reformulated gasoline. Early on in RFG, most refiners started using MTBE because it could be blended in easily at the refinery, and because it did not have the volatility problems that ethanol has. However, due to the unexpected taste and odour problems found in groundwater while using MTBE, this option has become far less popular. This means ethanol has gained acceptance as an oxygenate and blend component for gasoline.In the United States the use of inlet valve deposit control additives is mandated and this means that when Ethanol becomes an accepted gasoline blend component the effect this has on additives must be given some priority. Similarly in most parts of the world it is common practice to use multifunctional detergent based additives in gasoline in order to allow oil companies to market differentiated quality at the forecourt.This paper discusses studies conducted by Afton Chemical to ensure that existing gasoline additive chemistry is able to give optimum performance in gasoline containing different percentages of Ethanol. At the same time an investigation has been conducted to understand the need to develop different additive chemistries to deal with the changing gasoline quality.

18

B9 Referat / Paper H. SCHWAHN, P. SCHREYER, L. VÖLKEL

BASF AG, Ludwigshafen, Germany

Iskustvo s bioetanolskim smjesama benzina

Experience with bio-ethanol gasoline blends

SažetakEtanol, napose onaj iz biogenih izvora, sve se više koristi kao komponenta u gorivima za prijevoz u brojnim dijelovima svijeta. Njegovo rasprostranjeno korištenje može uzrokovati probleme proizvođačima goriva, opskrbnom lancu, prodavačima goriva te, naposljetku, ali ne i zadnje - korisnicima automobila. Navedene teškoće podrazumijevaju koroziju uzrokovanu upijanjem vode i povećanje taloga u motoru, kao posljedice nečistoća što ih sadrži etanol. Svaki je partner u toj grani industrije suočen s izazovom minimalizacije rizika u svom segmentu, istodobno izvlačeći najveću moguću korist na temelju uporabe etanola.BASF promatra razvoj kao prigodu za daljnje poboljšanje kvalitete goriva u smislu štedljivosti, nadziranja emisija i svojstva vozivosti. Na temelju rezultata postignutih pri ispitivanju motora, laboratorijskih ispitivanja te primjene Keropur® aditiva u etanolu u SAD-u, Brazilu, Tajlandu, Kini, Švedskoj, kao i na drugim tržištima, prikaz otkriva kako suvremeni sintetički aditivi za perfomance imaju vrhunska postignuća u većini etanolskih goriva diljem svijeta. Goriva dostupna na određenim tržištima mogu zahtijevati povećanje sveukupne doze aditiva ili pak razine inhibitora korozije. Naročit problem s povišenom sklonošću zaglavljivanja ventila u Skandinaviji stvorio je potrebu razvijanja novog paketa Keropur® aditiva.

AbstractEthanol, especially from biogenic sources, is increasingly being used as a component in transportation fuels in many regions of the world. Widespread use may lead to problems for manufacturers of the fuels, for the supply chain, for the fuel marketers and, last but not least, for the automobile user. These difficulties include corrosion due to water uptake and more engine deposits as a result of impurities in the ethanol. Each partner in the industry faces the challenge of minimizing the risk in his segment while taking maximum benefit from the use of ethanol.BASF views the development as an opportunity to further improve the quality of fuels regarding fuel economy, emissions control and driveability. On the basis of results obtained in engine tests, laboratory tests and the application of Keropur® additives in ethanol fuels in the US, Brazil, Thailand, China, Sweden and other markets, the presentation shows that modern synthetic perfomance additives are top-performing in most ethanol fuels around the world. The fuels available in certain markets may require an increase in the overall additive dosage or in the level of corrosion inhibitor. A special problem with increased valve-sticking tendency in Scandinavia required the development of a new Keropur® additive package.

19

B10 Referat / Paper M. POSPÍŠIL, Z. MUŽIKOVÁ, G. ŠEBOR

Department of Petroleum Technology and Petrochemistry, Institute of Chemical Technology, Prague, Czech Republic

Svojstva smjesa etanola i motornog benzina vezana uz isparivost i destilaciju

Volatility and distillation properties of ethanol-petrol blends

SažetakEksperimentalna se studija bavi utjecajem sadržaja oksi-smjese (etanol, MTBE, ETBE) na tlak para (RVP) te na destilacijska svojstva (ASTM D86) mješavina benzina.Ispitan je također i učinak sastava ugljikovodika benzinskih mješavina na njihova svojstva vezana uz isparivost i destilaciju.

AbstractExperimental study deals with the influence of oxy-compound content (ethanol, MTBE, ETBE) on the Reid vapour pressure (RVP) and on the distillation characteristic (ASTM D86) of petrol blends.Effect of hydrocarbon composition of petrol blends on their volatility and distillation properties was also investigated.

B11 Referat / Paper R. QUIGLEY

Lubrizol International Laboratories Hazelwood

Aditivi za mazivost na osnovi monokiselina: desetljeće uspjeha

Mono-acidic lubricity additives: a decade of success

SažetakAditivi za poboljšanje mazivosti niskosumpornih dizelskih goriva, koji sadrže kao aktivnu komponentu dugolančane monokarboksilne kiseline, u uporabi su preko deset godina u europskim dizelskim gorivima. U tom razdoblju iskazane su sumnje u svezi neškodljivosti (''no-harm'') ponašanja te vrste aditiva. Međutim, uz mnoga pozitivna iskustva, pokazalo se i da su te sumnje bile neosnovane. Ovaj rad dokumentira ponašanje tih aditiva tijekom desetogodišnje uspješne uporabe, kao i u nizu ''no-harm'' testova kompatibilnosti aditiva za mazivost provedenih u tom vremenu.

AbstractDiesel fuel lubricity additives based on long-chain mono carboxylic acid active components have now been in use in European low sulphur fuels over a decade. During this period some concerns were expressed with regards to the ''no-harm'' behaviour of this class of additive, which, with benefit of extensive positive field experience, now appear to be unfounded. This paper will review the performance of these additives over a decade of successful usage, as well as the numerous ''no-harms'' tests for lubricity additive compatibility that have been proposed over this period.

20

B12 Referat / Paper D. BRATSKY, D. STACHO

Slovnaft VURUP, Bratislava, Slovakia

Uloga aditiva u poboljšanju svojstava dizelskih goriva

Role of additives in improving diesel fuel properties

SažetakPojedinačna svojstva dizelskih goriva mogu se podijeliti u dvije glavne skupine. Prvu skupinu predstavljaju svojstva zahtijevana normom kvalitete - EN 590:2004. Drugu skupinu zahtjeva predstavlja skup svojstava prikladno označenih kao svojstva za tzv. “široku potrošnju”, odnosno korisnost. Njihovu formulaciju zastupaju proizvođači automobila (motora) i ekolozi, ali je ona također i pod utjecajem korisnika, kao i konkurencije na tržištu goriva.Aditivi imaju nezamjenjivu ulogu u postizanju obje ove skupine svojstava. Najveća prednost aditiva leži u činjenici što već vrlo male doze, počevši od nekoliko stotina ppm, uspijevaju modificirati svojstva dizelskog goriva koja bi inače bila ostvariva samo uz izmjenu proizvodne tehnologije, uz neizrecivo visoke troškove. U nekim slučajevima tražena svojstva dizelskih goriva bez primjene aditiva, putem same tehnološke prilagodbe, praktično čak nisu niti ostvariva.Rad se bavi učinkom različitih vrsta aditiva na standardizirana i na tzv. korisna primjenska svojstva dizelskog goriva, te njihovom mogućom sadašnjom i budućom primjenom.

AbstractThe individual diesel fuel properties can be divided into two principal groups. The first group is represented by the properties required by the qualitative standard - EN 590:2004. The second group of the requirements represents the complex of properties which are obviously marked as the utility properties. The formulation of them has been realising by automobile (engine) manufacturers and environment representatives, but also influenced by customers and competition on fuel market.For fulfilment of both groups of properties the additives play their no substitutable role. The biggest advantage of additives is that in very small dosages since some hundreds of ppm they are able to modify the diesel properties in such extend which would be realistic only at alteration in production technology at abnormal high expenses. In some cases the required properties of diesel fuels without the additive application are through the technological adjustment even practically not available.The paper deals with the effect of various type additives on both, standardised and utility properties of diesel fuel and their possible application at present and near future.

21

C1 Referat / Paper M. SLEZACKOVA, D. BRATSKY, D. STACHO

Slovnaft VURUP, Bratislava, Slovakia

Kvaliteta motornih goriva u Slovačkoj

Quality of Motor Fuels in Slovakia

SažetakDirektive Europskoga parlamenta i Vijeća koje se odnose na praćenje kvalitete benzinskih i dizelskih goriva u mreži benzinskih postaja, u skladu s europskim normama 14274 i 14275, dijelom su zakonodavstva Europske unije uključena u zakonski sustav Republike Slovačke godine 2004. Zahtijevi toga zakonodavstva pretočeni su u Direktivu Ministarstva okoliša Slovačke Republike br. 53/2004. Istodobno su izdani STN EN 14274 i STN EN 14275 te je tako stvorena zakonska podloga provođenja monitoringa kvalitete motornih goriva na benzinskim crpkama u Slovačkoj. Rad donosi informacije o primijenjenu sustavu monitoringa na benzinskim crpkama, temeljne podatke o slovačkome tržištu motornih goriva te napose o rezultatima vezanima uz kvalitete motornih benzina i dizelskog goriva, postignutim u prve dvije godine (2004. i 2005.) primjene sustava monitoringa.

AbstractDirectives of the European Parliament and of the Council relating to the petrol and diesel fuel quality monitoring in the petrol station network in accordance with the European Standards 14274 and 14275 represent a part of the European Union legislation which was implemented into the law system of Slovak Republic in the year 2004. The requirements of this legislation were transposed into the Directive of Ministry of Environment of Slovak Republic No. 53/2004. In the same time STN EN 14274 and STN EN 14275 were issued and so the law platform for performing of motor fuel quality monitoring in the filling station network in Slovakia was formed. The paper presents information concerning the applied monitoring system of filling stations, basic data about Slovak motor fuels market and especially results of motor gasoline and diesel fuel quality, which were acquired in the first 2 years (2004 & 2005) of monitoring system application.

C2 Referat / Paper M. FABULIĆ RUSZKOWSKI I DRUGI

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Destilacija i analiza nafti prerađenih u domaćim rafinerijama

Distillation and analysis of crude oils processed in Croatian refineries

SažetakPo kemijskom sastavu nafta je kompleksna smjesa ugljikovodika koja sadrži spojeve sumpora, dušika i kisika te metale. Fizikalno-kemijske karakteristike te iskorištenja i svojstva

22

proizvoda koji se iz nje dobivaju variraju od sirovine do sirovine, ovisno o tipu i koncentraciji ugljikovodika te udjelu heterogenih spojeva. Za ocjenu nafte kao potencijalne sirovine za preradu vrlo je važno upoznati se s fizikalno-kemijskim karakteristikama. Podaci dobiveni destilacijom nafte omogućavaju optimalni izbor nafte pri kupnji te procjenu prinosa i kvalitete produkata koji će biti dobiveni u preradi, prvenstveno goriva i motornih ulja. Navedeni podaci mogu se koristiti i za projektiranje novih te izmjenu postojećih postrojenja. Također se može evaluirati vrijednost domaće nafte koja se redovito koristi u peradi.U radu su okarakterizirana tri uzorka nafti: domaća nafta, nafta REB, dobivene iz RN Sisak, te nafta Syberian Light iz RN Rijeka. Atmosferska i vakuum destilacija provedene su na uređaju EuroDist System koji radi na osnovi ASTM D 2892 metode za destilaciju nafte i naftnih proizvoda te na uređaju EuroDist System koja radi na osnovi ASTM D 5236 metode. Nakon debutanizacije do 50 °C, nastavljena je destilacija uzoraka nafti do 390 °C na TBP uređaju, tj. do 550 °C na Podsttil uređaju. Spomenute aparature u potpunosti su automatizirane i proces je vođen pomoću EuroDist Control softwarea. Frakcije destilacije uzimane su svakih 20 °C i analizirane (količina sumpora i metala, ugljikovodični sastav i sumporni spojevi). Na osnovi dobivenih podataka uspoređene su analizirane nafte s obzirom na učinjene analize.Dobiveni niz podataka o fizikalnim i kemijskim svojstvima, destilaciji pravog vrelišta te iskorištenju i karakteristikama frakcija daje dovoljno informacija koje se mogu korisno upotrijebiti kod vrednovanja nafti i izbora preradbenih shema.

AbstractIn regard to its chemical composition, crude oil is a complex mixture of hydrocarbons containing sulphur, nitrogen, and oxygen compounds, as well as metals. Physical and chemical characteristics, use and properties of products processed from crude oil, vary from one feedstock to another, depending upon hydrocarbon type and concentration, as well as the contents of heterogeneous compounds. For evaluation of crude oil as a potential feedstock for processing, it is extremely important to get to know the physical and chemical characteristics.Data obtained by crude oil distillation provide an optimal selection of crude oils to be bought, and evaluation of yield and quality of the products to be obtained by processing, primarily fuels and motor oils. The mentioned data may also be used for design engineering of the new and reconstruction of the existing plant units. Value of the domestic crude oil regularly used in processing may also be evaluated.Characterisation of the three oil samples has been described in the paper: domestic crude oil, REB crude oil obtained from Sisak Refinery, and Siberian Light crude oil from Rijeka Refinery. Atmospheric and vacuum distillations have been performed on the EuroDist System unit operating on the basis of ASTM D 2892 method for distillation of crude oil and its products, as well as on the EuroDist System unit operating according to the ASTM D 5236 method. After debutanisation up to 50 °C, distillation of crude oil samples has been continued up to 390 °C on the TBP unit, i.e. up to 550 °C on the Podsttil unit. The mentioned units are completely automated, and the process is operated by means of the EuroDist Control software. Distillation fractions have been taken at temperature rise intervals of 20 °C and analysed (quantity of sulphur and metals, hydrocarbon composition, and sulphur compounds). On the basis of obtained data, analysed oils have been compared.A series of data obtained on physical and chemical properties, true boiling point distillation, as well as utilisation and characteristics of fractions, provide enough information to be used in evaluation of crude oils and selection of process diagrams.

23

C3 Referat / Paper V. RUKAVINA, D. ŠEREMEŠIĆ, V. SRIĆA, S. TELEN

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Korelacija fizikalno-kemijskih svojstava goriva u slučajevima njihovog miješanja

Correlation of fuel physico-chemical properties in cases of their mixing

SažetakFizikalno-kemijske karakteristike tekućih naftnih proizvoda definirane su normama ili specifikacijama za svaki pojedini proizvod.Odstupanja od zahtjeva za pojedine značajke kvalitete mogu biti pokazatelji za miješanje ili degradaciju ispitivanog goriva, uvjetovani procesima u proizvodnji, manipulaciji i distribuciji goriva.U radu su razmatrani rezultati dobiveni ispitivanjem definiranih smjesa motornog benzina i dizelskog goriva te utjecaj stupnja degradacije na pojedine fizikalno-kemijske karakteristike.Kako bi se pokušao odrediti stupanj degradacije ili miješanja različitih tipova goriva, kod realnih uzoraka, podaci dobiveni određivanjem fizikalno-kemijskih karakteristika uspoređivani su s podacima definiranih smjesa.

AbstractThe physico-chemical properties of liquid petroleum products have been determined by standards or specifications for each given product.Aberrations from the requirement for individual quality properties may act as indicators of the mixing or degradation of the tested fuel, conditioned by the processes in production, handling and distribution of fuels.The paper considers the results obtained by testing defined blends of petrol and diesel fuel, as well as the impact of degradation degree to individual physico-chemical properties.In order to try and determine the degree of degradation or mixing of different fuel types, with real samples, the data obtained through the determination of physico-chemical properties were compared with the data of defined blends.

C4 Referat / Paper Š. ČELAP

INA Rafinerija nafte Rijeka

Kontrola kvalitete rafinerijskih proizvoda multidisperzivnom rendgenskom spektrometrijom

Quality control of refinery products by multi-dispersive x-ray fluorescence spectrometry

SažetakIzgaranje goriva uzrokuje zagađenje okoliša i štetno je za zdravlje. Stoga danas postoji niz zakonskih ograničenja količina nepoželjnih elemenata. Ti zakoni posljednjih godina postaju sve stroži, što je dovelo do smanjenja broja normiranih metoda za analizu tih elemenata. U

24

takve elemente, svakako, spadaju: sumpor, klor, olovo i teški metali. Neke od norma propisuju tehniku rendgenske fluorescentne spektrometrije (XRF), zbog jednostavnosti primjene i dobre obnovljivosti rezultata. Valno-disperzivna rendgenska tehnika usklađena je s normama naftnih proizvoda i vrlo je isplativa, što se posebice očituje u analitici sumpora, od sirovine, preko poluproizvoda, do gotovih proizvoda, metodom ASTM D 2622. To je regularna metoda, koju propisuje američka služba za zaštitu okoliša (Enviromental Protection Agency – EPA USA).Za kontrolu kvalitete, multidisperzivni instrument (MDX) nudi novu koncepciju rendgenske spektrometrije. Ta tehnika postaje glavna analitička metoda u naftnoj industriji, jer nudi mogućnost brze multielementarne analize, zadovoljavajuće točnosti, uz minimalnu odgodu procesa. MDX instrument integrira valno-disperzivnu (WD) i energo-disperzivnu (ED) tehniku. U WD programu, koji uključuje monokromatore za pojedine elemente – tzv. fiksne kanale, mjere se analitički teže odredivi elementi (nemetali), od kojih su najbitniji sumpor i klor. Za analitički lakšeodredive elemente (metale), koristi se ED program, koji uključuje tzv. fleksi kanal. Za rafinerijsku primjenu najznačajniji odredivi metali su olovo, vanadij i nikal. Velika prednost ove tehnike je mogućnost brze kvalitativne i kvantitativne analize otpadnih ulja, bez prethodne pripreme, na sadržaj metala i nemetala istodobno, po standardiziranoj metodi ASTM D 6052.

AbstractCombustion of the fuels causes environmental polution and is harmful for the health. Therefore today there exist many laws governing the levels of permitted emissions of environmentally harmful elements. These laws have become more restrictive in recent years and have led to a certain number of standard reference methods being adopted for the analysis of harmful elements. Among these elements are: sulphur, chlorine, lead and other heavy metals. Some of these standard reference methods specify wavelength dispersive XRF instruments because of their simplicity of use and reproducibility. Wavelength dispersive XRF instruments conform to these standard methods and many have been sold, particulary for sulphur in crude oils, refinery unfinished products and commercial products to the ASTM D 2622 method. This is the regulatory test method specified by the Environmental Protection Agency (EPA) in the USA.For quality control, multi-dispersive (MDX) instrument offers new concept in X-ray fluorescence (XRF) spectrometry. This technique has become a major method of analysis used by the petroleum industry because it provides rapid, multi-element determinations with sufficient accuracy to ensure product quality and minimise production delays.MDX instrument brings together the wavelength dispersive (WD) and energy dispersive (ED) techniques. In the WD mode, which comprises monochromators known as fixed chanells for a particular element, are measured the analitical heavily-determined elements (non-metals), among which sulphur and chlorine are important. For the analytical easily-determined elements, ED mode is used, which comprises a flexi-channel. For refinery use, the following heavy metals are important: lead, nickel and vanadium. Significant advantage of this technique is the possibility of performing rapid qualitative and quantitative analyses of waste oils, without previous preparation, and the contents of metals and non-metals simultaneously, to the ASTM D 6052.

25

C5 Referat / Paper D. ŠEREMEŠIĆ, V. RUKAVINA

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Vanjska procjena kvalitete rezultata u laboratoriju

External quality evaluation of laboratory results

SažetakVanjska procjena kvalitete rezultata u laboratoriju jamči njegovo kvalitetno funkcioniranje.U radu se prikazuje interpretacija triju parametara mjerodavnih za vanjsku procjenu kvalitete rezultata našeg laboratorija u odnosu na grupu svih laboratorija sudionika:

- z-vrijednosti- relativnu sustavnu pogrešku- stabilnost laboratorija

Naš laboratorij već deset godina sudjeluje u ASTM međulaboratorijskim ispitivanjima, pa se može reći da su ona postala tradicionalna.Zahvaljujući razumijevanju tadašnjeg menadžmenta laboratorij je od 1993. godine uključen u kružni program međulaboratorijskih ispitivanja za naftne proizvode: ASTM Interlaboratory Crosscheck Program for Petroleum Products and Lubricants. Od tog trenutka laboratorij je počeo akumulirati rezultate dobivene u pojedinom međulaboratorijskom kružnom ispitivanju za motorni benzin, gorivo za mlazne motore i dizelsko gorivo što je do danas preraslo u veliku bazu podataka.Rezultati međulaboratorijskih usporedbenih ispitivanja dokaz su da kao akreditirani laboratorij imamo potrebnu razinu sposobnosti za međusobno priznavanje.

AbstractExternal evaluation of laboratory results quality guarantees the laboratory’s good quality functioning.The paper presents an interpretation of three parameters of importance for the external evaluation of our laboratory’s results with regard to the group of all participating laboratories:

- z-values- relative systematic error- laboratory stability.

Our laboratory has been participating in ASTM inter-laboratory tests for ten years now, so it has become our tradition.Owing to the understanding of the then Management, the laboratory has since 1993 been included into the circular program of inter-laboratory tests for petroleum products: The ASTM Interlaboratory Crosscheck Program for Petroleum Products and Lubricants. From that moment on, the laboratory started accumulating results obtained in indivudual inter-laboratory circular testing for petrol, jet fuel, and diesel fuel, which has since become a large database.The results of inter-laboratory crosscheck tests prove that, as a certified laboratory, we have the necessary level of competence for mutual recognition.

26

D1 Referat / Paper V. ČIZMIĆ

Maziva Zagreb

Proces upravljanja rizicima

Risk management process

SažetakUpravljanje poslovnim procesima u suvremenim uvjetima poslovanja ima tendenciju neprestanog podizanja kvalitete svih aspekata poslovanja. Proces upravljanja rizicima predstavlja temelj strateškog pristupa poslovanju s osnovnim ciljem podizanja kvalitete svih poslovnih aspekata, a integriran u organizacijsku kulturu poslovnog subjekta neposredno je vezan za proces učenja. Osnovna svrha upravljanja rizicima je povećanje koristi, odnosno dobiti, smanjivanjem troškova koje bi rizične situacije mogle izazvati. Sam proces mora biti dokumentiran i pristupačan onima koji će provoditi predviđene radnje u ovladavanju i upravljanju rizicima.Upravljanje rizicima je naziv koji se odnosi na logičnu i sustavnu metodu postavljanja konteksta, prepoznavanja, analiziranja, evaluacije, tretiranja, praćenja i komuniciranja rizika povezanih s bilo kojom aktivnosti, funkcijom ili procesom na način koji će omogućiti organizaciji minimiziranje gubitaka i maksimiziranje mogućnosti. Politika i ciljevi organizacije pomažu u određivanju kriterija prema kojem će se odlučivati prihvatljivost ili neprihvatljivost rizika te uspostaviti temelje za mogućnost tretiranja. U radu je prezentiran primjer kvantitativne metode procjene rizika, te način upravljanja rizicima u industrijskoj praksi vezano za aspekte okoliša. Danas se odnos prema okolišu promatra integralno tijekom čitavog proizvodnog, prodajnog i primjenskog procesa, tijekom planiranja, rada pa sve do gašenja nekog pogona. Integracija preventivnih mjera i “end of pipe” rješenja u obradi otpada usko su vezana i za proces upravljanja rizicima.

AbstractManaging business processes under contemporary business making conditions has a tendency towards constant quality increase in all aspects. The risk management process constitutes the basis for a strategic approach to business making, with the basic goal of increasing the quality of all business aspects, while, integrated into the organizational culture of the business entity, it is directly associated with the learning process. The basic purpose of risk management is benefit i.e. profit increase, by reducing costs that risky situations could cause. The process itself needs to be documented and accessible to those who will be performing certain tasks in risk mastering and management.Risk management refers to a logical and systematic method of setting up the context; recognizing, analyzing, evaluating, dealing with, monitoring and communicating risks associated with any activity, function or process in a way enabling the organization to minimize losses and maximize possibilities. The policy and goals of organization assist in setting the criteria according to which the acceptability or unacceptability of a given risk will be determined, establishing foundations for the possibility of dealing with it. The paper presents an example of the quantitative risk assessment method, as well as the way of managing risks in the industrial practice associated with environmental aspects. Today, the relation towards the environment is being viewed integrally, during the entire production, sales and application process; during the planning, operation, all the way to the closing down of a plant. Integration of preventive measures and «end of pipe« solutions in waste processing are closely associated with the risk management process.

27

D2 Referat / Paper V. BOBIĆ

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Karakterizacija otpada naftne industrije

Petroleum industry waste characterization

SažetakJavnost, zakonodavstvo, napredak tehnologija i znanosti u prvi su plan doveli nužnost za rješavanje problema industrijskog otpada.Naftna se industrija također susreće s potrebom za „know-how“ tehnologijama, ali i ekonomskim čimbenicima u sprječavanju zagađenja okoliša.Otpad naftne industrije, opasan ili neopasan, nastaje u iznimno velikom i raznolikom broju tehnoloških procesa. Čine ga otpad iz istraživanja i pridobivanja nafte i plina, separacije i obrade pridobivenih kapljevina na poljima, iz procesa skladištenja i transporta te iz procesa prerade u rafinerijama. Prateći razvoj u svijetu kao i prihvaćajući propise i zakonodavstvo Europske unije, Sektor istraživanja i razvoja INA-Industrija nafte u Centralnom ispitnom laboratoriju susreće se s vrlo raznolikim primjerima otpada i razvija niz postupaka i metoda karakterizacije i analize koji nužno prethode postupcima zbrinjavanja.Takvo iskustvo nužno je i u mogućem razvoju tehnoloških postupaka za smanjenje količine, daljnje korištenje ili sigurno zbrinjavanje otpada.

AbstractThe weight of public opinion, legislation, progress of technology and science, have brought to the foreground the urgency of today’s industrial waste problem.Oil industry too faces the need for technical „know-how“ and economic means to prevent massive environmental pollution.Oil industry waste – hazardous or nonhazardous - is generated in numerous and diverse technological processes. Drilling, exploration, production of oil and gas, including oil and gas wells; storage, transportation and refinery proceses, are sources of waste.According to world progress and accepting European Union regulations, INA-oil industry R&D Sector in its Central Research laboratory analyzes a large number of different waste samples and develops methods of characterization as a condition for proper waste management.Experience of this kind is essential for developing technologies for waste minimization, recycling or safe disposal.

28

D3 Referat / Paper Đ. JOVANOVIĆ, M. VESKOVIĆ, M. CEKIĆ, M. MATAVULJ1

NIS A.D. Novi Sad, Ogranak NIS-Petrol, Rafinerija nafte Novi Sad1PMF Univerzitet Novi Sad

Analiza i vrednovanje aspekata životne sredine pogona za obradbu otpadnih voda rafinerije nafte s mjerama poboljšanja

The analysis and evaluation of environmental aspects of the waste water treatment plant in oil refinery and improvement actions

SažetakKao prvi korak u razvoju sustava upravljanja zaštitom životne sredine (EMS) na osnovi standarda JUS ISO 14001, zahtijeva se identifikacija aspekata životne sredine i njihovo vrednovanje. Identifikacija aspekata se može napraviti relativno lako, ali problem predstavlja vrednovanje značaja utjecaja aspekata životne sredine kroz izražavanje njihove brojčane vrijednosti. Primjeri analize, metodologije vrednovanja i vrednovanje aspekata životne sredine prikazani su u radu na primjeru pogona za obradbu otpadnih voda u Rafineriji nafte u Novom Sadu.Na osnovi analize i vrednovanja ovih aspekata prikazani su programi unapređenja rada pogona za obradbu otpadnih voda i smanjenje njegovog uticaja na životnu sredinu, s mjerama praćenja učinka zaštite životne sredine preko indikatora učinka.

AbstractAs a first step in the development of the Environmental Management System, based on the JUS ISO 14001 standards, it is necessary to identify and evaluate the environmental aspects. The identification process can be implemented relatively easIly, however, it is a problem to evaluate the significance of the impact of environmental aspects through numerical values techniques. Examples of assessments, evaluation methodology and environmental aspect evaluation are all represented in the paper in the case of Effluent Treatment Plant in the Novi Sad Refinery.Based on the analyses and evaluation of these aspects, the programs for the improvement of wastewater treatment plant operation and reduction of its impact upon environment are presented, with evaluation by performance indicators.

29

Poster 1 L. ŠKROBONJA, S. HORVAT

INA Rafinerija Nafte Rijeka

Utjecaj umješavanja izomerizata u motorni benzin Eurosuper 95

The impact of isomerizate blending into Eurosuper 95 petrol

SažetakPokretanjem postrojenja izomerizacije dobili smo vrijednu komponentu za namješavanje benzina. Izomerizat je visokooktanska komponenta s velikim udjelom izo-spojeva. Zbog velikog udjela izo- spojeva ta komponenta ima vrlo malu razliku između istraživačkog oktanskog broja i motornog oktanskog broja, te svojim umješavanjem u motorni benzin pridonosi smanjenju osjetljivosti benzina. Time se dobivaju bolje primjenske karakteristike, te je potreban manji udio komponenti i aditiva za poboljšanje oktanskog broja.

AbstractBy putting the isomerization plant on stream, we have gained a valuable component for petrol blending. Isomerizate is a high octane component with a high share of iso-compounds. Due to a large share of iso-compounds, the component has a very small difference between the research octane numer and the engine octane number, so that, through its blending into petrol, it contributes to the reduction of its susceptibility. This provides improved performances, so that a lower share of components and additives for the improvement of octane number is needed.

Poster 2 S. KORUNIĆ KOŠĆINA

INA Rafinerija Nafte Rijeka

Značenje normizacije i osiguranja kvalitete za proizvodnju i primjenu goriva

The significance of standardization and quality assurance for fuel production and application

SažetakUsklađivanje kvalitete i primjenskih značajki tekućih naftnih proizvoda s ekonomskim kriterijima i obvezujućim ekološkim zahtjevima obligacija je primjenjivosti za sve procesne jedinice i rezultanta modernizacije Rafinerija. Planska osnova proizvodnje goriva u RN Rijeka, sukladno ekološkoj legislativi EU i njezinoj implementaciji u tehnološki proces, proizlazi iz politike poslovanja i strategije upravljanja INE. Radi se o dugoročnim planskim razvojnim programima, kojima se utvrđuju ciljevi, uloga i zadaća naše najveće naftne kompanije u upravljanju i gospodarenju resursima, energentima i proizvodima. Njima su zacrtani pravci realizacije razvojnih ciljeva, čiji je sadržaj usklađen sa svim relevantnim direktivama Europske unije.Jedan od postavljenih cjelovitih, jedinstvenih i racionalnih ciljeva modernizacije rafinerije je usklađenje kvalitete proizvoda s EU direktivama (EURO V), čija realizacija ovisi o finalizaciji

30

više projekata, koji su u tijeku. Tzv. "mali projekti" pokrenuti su, obrađeni, te idejno i izvedbeno pripremljeni i razvijani sustavnim inženjerskim pristupom izravno u procesu, odnosno u RN Rijeka – na lokaciji Urinj. Njihov tijek, nadzor i kontrola upravljani su u skladu sa standardima na način definiran odgovarajućim dokumentima Strategije upravljanja poslovanjem: Plan ulaganja u projekte za 2005. godinu (od 23.09.2004.) i Strategija upravljanja poslovanjem kojima se utvrđuje jedinstvena naftna politika kao dio šire strategije razvitka Republike Hrvatske. Strategijom su definirane smjernice razvitka naftne industrije u idućem dugoročnom razdoblju, do 2010., odnosno 2020. godine, uzimajući u obzir razvojne potrebe, ekološka ograničenja, stanje pogonskih cjelina , gospodarske mogućnosti (BAT i BATNEEC princip) i zahtjeve međunarodne zajednice za postizanje međunarodnih standarda.Područja implementacije normizacije jesu:

Upravljanje kvalitetom proizvoda sukladno zahtjevima kupaca. Postizanje optimalne razine rada tehnoloških procesa i uređenosti područja

normizacije i mjeriteljstva. Suradnja i podrška uključivanju Rafinerija u zakonodavne strukture i europske

integracije. Usklađivanje s EU normama i otvaranje puta u Europu. Osvajanje mjesta na svjetskom tržištu prepoznatljivom kvalitetom. Uklapanje realiziranog u prepoznatljivim oblicima u vizualni identitet industrije nafte i

rafinerijske proizvodnje. Implementacija politike normizacije u strateški razvoj i sve segmente djelovanja kroz

integraciju normiranih sustava i uspostavljanje poslovne izvrsnosti.Uz ispunjavanje EU zahtjeva kvalitete goriva i mogućnosti tržišnog natjecanja rezultati će biti vidljivi u smanjenju štetnih emisija u okoliš te općem ostvarenju energetskih, ekonomskih i ekoloških dobiti.

AbstractCoordinating the quality and applicative properties of liquid petroleum products with economic criteria and the binding environmental requirements constitutes an applicability obligation for all the process units resulting from refinery modernization. The envisaged basis of producing fuels at the Refinery Rijeka, in compliance with the EU environmental legislation and its implementation in technological processes, results from INA’s business policy and management strategy. We refer to the envisaged long-term developmental programs setting the goals, role and tasks of the country’s largest oil company in managing resources, energents and products. They set the directions for the implementation of development goals whose content complies with all the relevant European Union Directives.One among the set integral, unique and rational goals of refinery modernization is the compliance of product quality with EU Directives (EURO V), the implementation of which depends on the finalizing of several projects which are currently under way. The so called "small projects" were launched, processed, as well as prepared and developed, through a systematic engineering approach directly within the process itself i.e. at Refinery Rijeka – its location in Urinj. Their course, surveillance and control were managed in compliance with the standards, in a way set through the corresponding documents of the Business Management Strategy: The Project Investment Plan for 2005 (of 23/09/2004) and the Business Management Strategy, identifying a uniform oil-related policy as a part of the wider development strategy of the Republic of Croatia. The strategy sets guidelines for oil industry development over the next long-term period, by 2010, i.e. 2020, taking into account development needs, environmental limitations, plant condition, economic possibilities (the BAT and BATNEEC principles), as well as the requirements of the international community for achieving international standards.The standardization implementation areas are as follows:

Product Quality Management in compliance with customer demands

31

Reaching an optimal level of the operation of technological processes and legal definition of the standardization and metrology areas

Co-operation and support offered to refineries in their joining of the legislative structures and European integrations

Compliance with EU standards and opening of the way to Europe Gaining position on the world market through recognizable quality Including everything that has been achieved so far, in recognizable forms, into the

visual identity of oil industry and refinery processing. Incorporation of the standardization policy into strategic development and all aspects

of activity through the integration of standardized systems and establishment of business excellence.

Meeting the EU fuel quality requirements, with the possibility of market competition, the results shall be visible in the reduction of environmnetally harmful emissons and an overall achievement of the power-supply, economic and environmental benefits.

Poster 3 V. SRIĆA, J. P. VUKOVIĆ, B. ŠPEHAR, S. ĆORIĆ

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Analiza motornih benzina spektrometrijom

Petrol spectrometry analysis

SažetakPrimjenom EURO IV zahtjeva kvalitete postaje iznimno važna kontrola kvalitete benzina na hrvatskom tržištu. Povećani zahtjevi ne odnose se samo na smanjenje sadržaja sumpora i benzena, nego se također propisuje i ukupan sadržaj aromatskih i olefinskih ugljikovodika kao i maksimalno dopuštenu količinu oksigenata.Za rutinsku provjeru kvalitete motornog benzina prema važećoj europskoj normi koriste se standardne metode poput FIA-e (ASTM 1319) za određivanje sadržaja ukupnih aromata i olefina, IR spektrometrija za određivanje sadržaja benzena (HR EN 238) i plinske kromatografije za određivanje sadržaja aromata, olefina i oksigenata (EN 14517, ASTM 4815).Opisana je brza i jednostavna metoda temeljena na podacima dobivenim 1H NMR spektrometrijom, kojom se iz jedne analize istodobno mogu dobiti podaci o sadržaju benzena, ukupnih aromata, olefina i oksigenata (MTBE) u volumnim postocima. Metoda ne zahtijeva posebnu pripravu uzorka niti uporabu referentnih komponenata. Dobiveni rezultati su pokazali vrlo dobro slaganje s rezultatima ASTM međulaboratorijskih ispitivanja, kao i s rezultatima standardne test metode HR EN 238.Metoda je akreditirana prema normi HRN EN ISI/IEC 17025.

AbstractThrough the application of the EURO IV quality requirements, petrol quality control on Croatian market becomes an extremely important issue. Increased requirements do not refer only to the reduction of sulphur and benzene contents, but there is also the prescription of the total content of aromatic and olefinic hydrocarbons, as well as of the maximally permitted oxigenate content.

32

Used for a routine checkup of petrol quality according to the valid European standard are the standard methods, such as FIA (ASTM 1319) for determining the content of total aromatics and olefins, IR spectrometry for determining benzene content (HR EN 238) and gas chromatography for determining the content of aromatics, olefins and oxigenates (EN 14517, ASTM 4815).Described is a fast and simple method based on the data obtained through 1H NMR spectrometry, enabling a single analysis to simultaneously provide data on the content of benzene, total aromatics, olefins and oxigenates (MTBE) in vol. %. The method requires no special sample preparation or the use of referential components. The obtained results have shown a very good match with the results of ASTM inter-laboratory tests, as well as with the results of the standard test method HR EN 238.The method has been certified according to the standard HRN EN ISI/IEC 17025.

Poster 4 S. TELEN, M. FABULIĆ RUSZKOWSKI, Š. PODOLSKI

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Raspodjela aromatskih sumpornih spojeva u lakim cikličkim uljima pomoću GC/PFPD

Distribution of aromatic sulfur compounds in light cyclic oils by GC/PFPD

SažetakSve su stroži međunarodni zahtjevi prema kvaliteti plinskih ulja, posebice vezano uz sadržaj sumpora. Stoga rafinerijska prerada mora pribjegavati dubokoj desulfurizaciji kako bi se međunarodni zahtjevi mogli poštovati. Adekvatni uvjeti konverzije u procesu hidroobrade zahtijevaju precizne ulazne i izlazne podatke o prisutnosti sumpornih spojeva. Kvantitativno određivanje prisutnosti tiofena, alkil-tiofena i alkil-benzotiofena posebice je neophodno, jer se ti spojevi iznimno teško uklanjaju procesom hidroobrade.Laka ciklička ulja (LCU) produkt su procesa fluid-katalitičkog krekinga (FCC). Suprotno od plinskih ulja koja ulaze u proces, laka ciklička ulja sadrže samo aromatske sumporne spojeve, jer su sulfidi nestali krekiranjem u samom FCC procesu.U radu je opisana analiza alkil-benzotiofena (alkil-BT) i alkil-dibenzotiofena (alkil-DBT) u lakim cikličkim uljima. Identifikacija i kvantitativna analiza alkil-BT i alkil-DBT provedena je pomoću plinske kromatografije s pulsirajućim plameno-fotometrijskim detektorom (GC/PFPD) kao sumpor-selektivnim detektorom.Analizirana su laka ciklička ulja iz dviju različitih sirovina. Određen je grupni sastav aromatskih sumpornih spojeva (alkil-BT i alkil-DBT) svakog uzorka. Svakom uzorku određena je također i krivulja simulirane destilacije detektiranih aromatskih sumpornih spojeva te su uspoređeni rezultati. Svakom uzorku je određen sadržaj ukupnog sumpora sukladno ISO 20884 standardnoj metodi.

AbstractThe international gas oil regulations are increasingly more severe, especially concerning the sulfur content. Hence, refiners have to face the challenge of deep hydrodesulfurization. To establish the appropriate high-conversion hydrotreating conditions, an accurate analysis of sulfur compounds in light cyclic oils is necessary. The quantitative analysis of thiophenic

33

compounds, alkylbenzothiophenes and alkyldibenzothiophenes is particularly important since these compounds are the most persistent sulfur species in the light cyclic oil cuts.Light cyclic oil (LCO) is produced in the fluid catalytic cracking units (FCC). Unlike straight run gas oils, it contains only aromatic sulfur compounds since sulfides have been cracked in the FCC process.The analysis of alkylbenzothiophenes (alkyl-BT) and alkyldibenzothiophenes (alkyl-DBT) in light cycle oils are described. Identification and quantitative analysis of alkyl-BT and alkyl-DBT present in LCO was carried out using gas chromatography with pulsed flame photometric detector (GC/PFPD) as a sulfur selective detector.The LCO from two different origins were studied. The group identification of thiophenic compounds for each sample was carried out as well as the simulated distillation. Results were compared. For each sample the total amount of sulfur was determined according the standard ISO 20884 method.

Poster 5 Z. MUŽÍKOVÁ, J. ČERNÝ, I. ZADRAŽIL, G. ŠEBOR

Department of Petroleum Technology and Petrochemistry, Institute of Chemical Technology, Prague, Czech Republic

Tolerancija vode kod mješavina etanola i motornog benzina

Water tolerance of ethanol-petrol blends

SažetakIspitana je tolerancija vode etanol-benzinskih mješavina različita sastava (etanol, eteri, aromatici, olefini). Temperature stvaranja pare, kao i odvajanje benzina u dvije faze izmjerene su eksperimentalno. Provedena je i simulacija dugoročne stabilnosti skladištenja etanol-benzinskih mješavina.

AbstractWater tolerance of ethanol-petrol blends of various compositions (ethanol, ethers, aromatics, olefins) was investigated. Temperatures of haze formation as well as separation of petrol into two phases were measured experimentally. Simulation of long term storage stability of ethanol-petrol blends was also performed.

34

Poster 6 M. KOPIĆ, J. PETRAN, V. RUKAVINA, Z. MARIĆ

INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

Preesterifikacija otpadnog jestivog ulja u alkilne estere masnih kiselina – biodizel

Transesterification of waste cooking oil in fatty acid alkyl esters-biodiesel

SažetakBiodizelsko gorivo privuklo je značajnu pozornost u zadnjem desetljeću. Priređuje se iz biljnog ulja, masti i loja, a može se upotrebljavati kao alternativa za mineralno dizelsko gorivo. Kemijski gledano, biodizel je smjesa monoalkilnih estera dugolančanih masnih kiselina i u potpunosti je obnovljivo tekuće gorivo.U radu su priređeni metilni esteri masnih kiselina – biodizel preesterifikacijom otpadnog jestivog ulja. Priprema i izolacija provedena je prema vlastitom, INI-nom postupku P20030177A. Dobivenom biodizelskom gorivu ispitana su svojstva i analize su pokazale da je kvalitetom zadovoljilo EN 14214.

AbstractBiodiesel has attracted considerable attention during the past decades because it is a fuel oil derived from vegetable oil, animal fat, or talow, and can be used as an alternative to petroleum diesel fuel. Chemically, it is a mixture of mono-alkyl esters of long chain fatty acids and is a fully renewable liquid fuel.The article describes how methyl esters of long chain fatty acids are made from waste oil by a chemical process called transesterification. Biodiesel fuels are derived and separated by INA patent P20030177. Biodiesel fuels have been tested and properties and analitical results are within the range of the EU EN 14214 standard.

35