第 10 回 e- シンポ（ 20101210 ）
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第 10 回 e- シンポ（ 20101210 ）. DIOXIN2010 (International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants) 概要報告. （財）ひょうご環境創造協会 兵庫県環境研究センター 鈴木元治. The Sea Water Concentration and Enantiomeric Fraction of HCHs in the Seas around Japan. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
第 10 回 e- シンポ（ 20101210 ）
DIOXIN2010 (International Symposium on Halogenated
Persistent Organic Pollutants)概要報告
（財）ひょうご環境創造協会兵庫県環境研究センター 鈴木元
治
The Sea Water Concentration and Enantiomeric Fraction of HCHs in the Seas around JapanSuzuki M1, Tsurukawa M1, Abe S2, Matsumura C1, Nakano T1, Kunugi M3
1Hyogo Prefectural Institute of Environmental Sciences, Japan, 2Hyogo Environmental Advancement Association, Japan, 3Tokyo University of Science, Japan
115˚
115˚
120˚
120˚
125˚
125˚
130˚
130˚
135˚
135˚
140˚
140˚
145˚
145˚
20˚ 20˚
25˚ 25˚
30˚ 30˚
35˚ 35˚
40˚ 40˚
45˚ 45˚
50˚ 50˚
Japan Sea
Liman Current
Tsushima Current Voluntary passenger ships ASUKAⅡ
(24 September - 5 October 2009)
※ 本研究は、環境省の環境研究総合推進費（ B-0905 ）の支援により実施されました。
1122
33
44
55
66
7788
99 1010 1111 1212
1313
14141515
1616
1717
1919
1818
the Japan Sea
the Pacific Ocean
Japan
China
Korean Peninsula
0
100
200
300
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Sampling points
HC
Hs
(pg/
L)
α -β -
γ -δ -
Japan Sea
0
5
10
15
20
25
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Sampling points
DDDs
(pg/
L)
o,p'
p,p'
Japan Sea
DDTs の海水中濃度
1110
9
8
7
the ocean dumping zone of Korea
地点 No.9,10 は韓国の海洋投棄区域の近傍
サンプリング地点
HCHs の海水中濃度
0.40
0.45
0.50
0.55
0.60
25 30 35 40 45 50
Latitude N
EF
of
α-H
CH
No.4-19 No.1-3 ( Inland Sea)
r2 = 0.42
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
25 30 35 40 45 50
Latitude N
α/γ
-HC
H
No.4-19 No.1-3 ( Inland Sea)
r2 = 0.69, p < 0.01
緯度と HCH の α/γ 比 緯度と α-HCH のエナンチオマー比（ EF)
• HCH は 35-220 pg/L の範囲で検出された。• 韓国海洋投棄区域の近傍から HCHs 、 DDTs が比較的高濃度で検出され
た。• HCHs は日本海北部からも比較的高濃度で検出されたことから、北部に
おける汚染源の存在が示唆された。 • 緯度が低くなるにつれ、 HCH の α/γ 比は低くなり、 α-HCH のエナンチ
オマー比（ EF) は高くなる傾向がみられた。
アジアの POPs 汚染の報告数
INDIA DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1) BFRs(2)
KOREAPOPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1) DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
CHINAPOPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
VIETNAMDIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
TAIWANDIOXIN(3)
INDONESIADIOXIN(1)
PBDD/DFs(1) BFRs(1)
MALAYSIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
PHILIPPINES
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
CAMBODIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
中国、韓国、日本の食品中の POPs 、 New POPs
POPs IN DIETARY SAMPLES FROM CHINA, KOREA AND JAPAN –TRENDS OF LEGACY & NEW POPs COMPARED TO POPs CANDIDATESTakasuga T1, Nouda C1, Matsukami H1, Takemori H1, Harada K2, Fujii Y2, Hitomi T2, Watanabe T3, Yang H-R2, Moon C-S4, Wang P5 and Koizumi A2
！？
アジア食品 -1
HBCD （ α ， β ， γ ） < 0.2 ng/g-wet
PFOS < 0.02 ng/g-wet
中国ではプラスチック工業で CPs が1950s 終わりから製造開始。 1980 年代で数千トン、 2007 年で 60 万トン。現在 140以上の工場で世界一の生産量。 No.2 はインドの 15 万トン以上。
短鎖塩素化パラフィン
アジア食品 -1(2)
中国、韓国、日本の食品中の POPs 候補物質
IDENTIFICATION OF DIOXIN RELATED COMPOUNDS BY COMBINED IN VITRO BIOASSAY/ CHEMICAL ANALYSIS: MONITORING STUDY FOR ASIAN COASTAL WATERS USING BIVALVES AS BIOINDICATORSSomeya M1, Suzuki G2, Watanabe M2, Subramanian A1, Zheng GJ3, Lam PKS3, Prudente M4, Min BY5,Zakaria MP6, Viet PH7, Tana TS8, Takahashi S1, Tanabe S1
バイオアッセイ / 機器分析によるダイオキシン様化合物の同定：二枚貝を生物指標としたアジア沿
岸域の海水モニタリング
工業化、都市化したエリアが比較的高濃度
アジア生物 -1
PCDD/DFs,DL-PCBs だけではダイオキシン様活性を最大でも 40% しか説明できない。臭素
化ダイオキシン？
アジア生物 -1(2)
COMPARISON OF PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS LEVELS IN FRESHWATER FISH (CRUCIAN CARP) BETWEEN KOREA AND JAPAN Jeong GH1, Kadokami K2, Iwamura T2, Kajiwara Y3, Choi, K4, Joo CH5
アジア生物 -2
日本と韓国のフナ (CRUCIAN CARP) 中のPOPs 濃度の比較
除草剤（ PCP 、 CNP ）
燃焼
アジア生物 -2(2)
日本と韓国のフナ (CRUCIAN CARP) 中のDIOXIN 濃度の比較
アジアの POPs 汚染の報告数
INDIA DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1) BFRs(2)
KOREAPOPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1) DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
CHINAPOPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
VIETNAMDIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
TAIWANDIOXIN(3)
INDONESIADIOXIN(1)
PBDD/DFs(1) BFRs(1)
MALAYSIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
PHILIPPINES
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
CAMBODIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
PCBs IN THE ATMOSPHERE OF SEVEN MAJOR INDIAN CITIESParomita Chakraborty1,3, Gan Zhang1,2, Paul K.S. Lam 3 and Kevin C Jones4
・船艇解体工場が世界シェア38%→ インド西海岸（ Mumbai ）に多い※PCB 含有量： 0.25-0.8 t / 商業船・ e-waste の増加（ 150,000 t/year ）→New Delhi に多い
PCB 大気中濃度 2400-7700 pg/m3
主要都市で e-waste 量と正の相関（ p<0.05 ）
インドの特徴
インドの PCB 大気中濃度インド大気
ACCUMULATION FEATURES OF ANTHROPOGENIC AND NATURALLY PRODUCTED ORGANOHALOGEN COMPOUNDS IN HUMAN SERUM FROM INDIAN E-WASTE RECYCLING WORKERS AND RESIDENTS NEAR COASTAL AREASAkifumi Eguchi1, Kei Nomiyama1, Annamalai Subramanian1, Peethambaram Parthasarathy2, Kesav A. Bulbule3, Shin Takahashi1, Shinsuke Tanabe1
3200
690
450340
130
60
Japan
Sweden
Canada
インドの e-waste 再生工場の従業員と海岸沿いの住民の血清中の有機汚染物質濃度
インド血清
アジアの POPs 汚染の報告数
INDIA DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1) BFRs(2)
KOREAPOPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1) DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
CHINAPOPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
VIETNAMDIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
TAIWANDIOXIN(3)
INDONESIADIOXIN(1)
PBDD/DFs(1) BFRs(1)
MALAYSIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
PHILIPPINES
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
CAMBODIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
CONCENTRATIONS OF PBDEs, HBCDs AND TWO NOVELS OF BFRs INATMOSPHERE DERIVED BY PASSIVE AIR SAMPLER FROM VARIOUSLOCATIONS IN AND AROUND JAKARTA, INDONESIASudaryanto A1,2, Riyadi AS2, Setiawan IE2, Ilyas, M2,3, Isobe T1, Takahashi S3 and Tanabe S3
※ 既存の研究のほとんどはガス態の BDE-209 を測定していない。
Indonesia ： 1.4-71
India 1.0-8.0 (Chennai 181)
Singapore 0.1-29
Japan 5.0-71
South Korea 2.0-27
China <0.13-340
Europe regions 0.50-250
East-central U.S. 100±35
パッシブサンプラーによるインドネシア大気の PBDEs 、 HBCDs 及び新規
BFRsPBDEs （ Di –Hepta ） pg/m3
インドネシア
大気
アジアの POPs 汚染の報告数
INDIA DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1) BFRs(2)
KOREAPOPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1) DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
VIETNAMDIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
TAIWANDIOXIN(3)
INDONESIADIOXIN(1)
PBDD/DFs(1) BFRs(1)
MALAYSIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
PHILIPPINES
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
CAMBODIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
CHINAPOPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
ハウスダスト中から DP を検出（ 2007, ES&T (DOI: 10.1021/es071716y ）
OxyChem 社によって製造されており、米 EPA は、年間 100 万ポンド (454 トン）以上製造される高生産量化合物に 指定。
定量的構造活性相関 (QSAR)データによると、生物蓄積性は高くないDP は環境中に残留し魚類に蓄積することを示す最初の証拠が 2006 年に発表 (Environ. Sci. Technol. 2006, 40 (4), 1184 -1189) 。
生物蓄積性は？
毒性は？
Dechlorane Plus(DP)
難燃剤として工業用ポリマーに添加され、電気ケーブルやワイヤーコンピューターのコネクター、あるいはプラスチック屋根材に使用
syn- と aiti- の２つの立体異性体をもつ
Levels and isomer profiles of Dechlorane Plus in surface soils from e-waste recycling areas and industrial areas in South ChinaZhiqiang Yu, Shutao Gao, Huiru Li, Jingzhi Wang, Guoying Sheng, Jiamo Fu
In brief, soil samples were extracted with 1:1 n-hexane:acetone (v:v) for 48 h in Soxhlet extractors. And then the extracts were cleaned on multi-layer silica/alumina columns (1-cm internal diameter, i.d.). The column was eluted with 10 mL n-hexane
and 70 mL 1:1 (v:v) n-hexane: dichloromethane. The second elution was concentrated to 200 μL under a gentle nitrogen stream and spiked with the internal
standard 13C-PCB-208 before instrumental analysis. DP analysis was performed using an Agilent 7890A gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass
spectrograph (GC/MS) in negative chemical ionization mode. A 15-m DB-5-HT MS column was used, and the GC oven temperature program was set as follows: 110°C
(5 min), then 20°C/min to 200°C (4.5 min), and finally 7.5°C/min to 300 °C (16 min). The monitored and quantitative ions were: m/z 653.7 and 651.7.
DP の分析方法
中国南部の e-廃棄物リサイクル地帯及び工業地帯の表層土壌の DP 汚染レベル及び異性体パター
ン
中国DP-1
中国DP-1(2)
DP levels at the e-waste recycling site of QY were similar to those in suspended particles (average 3,930 ng/g) and surficial sediments from a reservoir near the e-waste recycling plants in QY. All these values were higher than that of the Niagara
River (5.9–920 ng/g), which passes by a DP manufacturing plant.
中国DP-1(3)
製品中の組成とほとんど同じ
fanti = anti-DP/ anti-DP + syn-DP
中国DP-2
Dechlorane plus in in- and outdoor air of an urban city in Southern ChinaRen GF1,2, Yu ZQ1, Ma ST1, Chen LG1, Luo XF2, Sheng GY1, Fu JM1,2
中国南部の都市の室内及び室外の DP 濃度
PUF plugs and QFFs were Soxhlet extracted with acetone:hexane mixture (1:1)and then cleaned and
fractionated on acid/basic multilayer silica gel columns. The final extracts were concentrated to 200μL and then analyzed by an Agilent 7890 series gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass spectrometer (GC/MS). A 15m DB-5-HT
MS column (250 um i.d; 0.25 um film thickness; J&W Scientific, Folsom, CA) was used for the DP analysis.
DP の分析方法 2
中国DP-2(2)
中国DP-2(3)
分解？
吸引よりも経口摂取暴露が大きい
BIOACCUMULATION OF PBDES AND SEVERAL NON-PBDE FRS IN WATERBIRDS FROM AN E-WASTE RECYCLING REGION IN SOUTH CHINA Xiao-Jun Luo, Xiu-Lan Zhang, She-Jun Chen, Bi-Xian Mai
dechlorane plus (DP), pentabromotoluene (PBT),2, 3, 4, 5, 6-pentabromoethyl benzene (PBEB), 1, 2-bis (2, 4, 6-tribromophenoxy) ethane (BTBPE),
新規ハロゲン系難燃剤
中国の e-waste リサイクルエリアに生息する水鳥中のハロゲン系難燃剤の生物濃縮性について
PBDEs >
安定同位体（ δ15N ）により、生物濃縮性を確認
PBDEs 、 PBEB 、 PBT の濃度レベルは、食物連鎖に沿った鳥の種における栄養段階（ δ15N ）との相関が高いことから、生物濃縮の可能性がある。 anti-DP は負の相関があることから、代謝が進行し、生物濃縮が起きないことが説明された。
水鳥中の濃度
中国DP-3
CONCENTRATION OF DECHLORANE, DECHLORANE PLUS, DECHLORANES 602, 603 AND 604 IN MARINE ENVIRONMENT OF NORTHERN CHINAJia HL1*, Liu XJ1, Wang DG1, Yang M1, Qi H2, Liu LY2, Sverko ED3, Reiner EJ4, Shen L4, Li YF3,1, 2
中国北部の海域におけるDechlorane 、 Dechlorane Plus 、
Dechlorane602 、 603 、 604
中国DP-4
南部の e-waste再生工場に匹敵
中国DP-4(2)
syn-DP リッチ
LEVELS, COMPOSITIONAL PROFILES, AND SEASONAL VARIATION OFDECHLORANE PLUS IN AIR OF DALIAN, A NORTHEASTERN CHINESE CITYYang M1, Wang DG1, Ma WL2, Jia HL1, Sverko E3, Li YF3,1,2
中国DP-5 大連における大気中 DP の季節変動
logKoa が 14 であり、過去の調査でも 90%以上が粒子態に存在したことから粒子態のみを分析
幾何平均 1.75±2.08 pg/m3 （参考）シカゴ 3.2±4.1 pg/m3 中国中央都市 15.6±15.1 pg/m3
温度に依存しない
中国DP-6
OCCURRENCE OF DECHLORANE IN A WASTEWATER TREATMENT PLANT OF NORTHEAST CHINAQi H1*, Liu LY1, Ren NQ1, Sverko E2,3, Huang J1, Shen XD1, Jia HL4, Reiner EJ5, Shen L5, Li YF2, 1,4
中国北東地域の排水処理施設におけるDechlorane の生成
最大 96% 除去粒子への吸着や沈着が要因？
排水 fsyn = 0.25±0.06
汚泥 fsyn = 0.25±0.06
VARIATIONS OF ATMOSPHERIC POLYCHLORINATEDDIBENZO-P-DIOXINS AND POLYCHLORINATED FURANS BEFORE AND DURING BEIJING OLYMPIC GAMESLi Y M, Wang P, Ding L, Li X M, Zhang Q H, Jiang G BState Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences
China 1DIOXIN
気温が 10℃以上低下したことによる濃度上昇
オリンピック中は全ての地点で <600fg
TEQ/m3
India 2-1
ASSESSMENT OF HUMAN EXPOSURE TO PCBs AND BFRs IN INDIADevanathan G1, Babu A2, Sudaryanto A1, Isobe T1, Asante KA1, Subramanian A1, Takahashi S1 and Tanabe S1.
PCB ：発展途上国（香港、インドネシア） ＜インド ＜先進国（オーストラリア、日本）
PBDE ：インド＝アジアの発展途上国、＜USAHBCDs ：インド＜アジアの発展途上国
魚汚染
PCB ：発展途上国（中国、カンボジア、フィリピン） ＜＜インド＜先進国、ベトナムPBDE ：インド＝アジア、ヨーロッパ諸国＜カナダ、 USA （ 2桁）
母乳汚染
インドでの PCBs 、 PBDEs 、 HBCDs のヒト暴露評価
HQ (Hazard quotient) = estimated daily intakes of chemicals (DIs) / reference dose (RfDs)
カンボジア、インドネシア＜インド＜日本、オーストラリア
India 2-2 インドでの PCBs 、 PBDEs 、 HBCDs のヒト暴露評価２
DIETARY EXPOSURE TO PBDEs IN KOREA Seo JJ 1, Shin JH1, Jung KK2, and Kang IH2
1Korea Basic Science Institute, Seoul, 136-701 Korea; 2 National Institute of Toxicological Research, Seoul, 122-704 Korea
Korea 1PBDEs
PBDEs摂取量； 25.8 pg/day
韓国
China 1PBDEs
DIETARY INTAKE OF POLYBROMINATED ETHERS IN DIFFERENT AREAS IN CHINA Jingguang Li, Lei Zhang, Yunfeng Zhao, Sheng Wen, Yongning Wu National Institute of Nutrition and Food Safety, 29 Nanwei Road, Beijing, China
PBDEs摂取量； 3700-61300 pg/day
中国
India EMISSION POTENTIAL OF UNINTENTIALLY PRODUCED POPS IN NORTHERN AND EASTERN STATES OF INDIASharma Mita1, Singh Sharandeep2 , Kamyotra JS3 1SEE, Central pollution Control Board, Delhi, 2AEE, Central Pollution Control Board, Delhi,3Member Secretary, Central Pollution Control Board , Delhi １６９２
コンジェナーパターンは燃焼パターンではなく自然由来検出されたほとんどの PBDD/DFs は
CALUX 活性を評価するデータがない。今後の課題
Korea 1The result of national wide survey on organochlorine pesticides in Korea atmosphereJin Soo Parka, Sun Kyoung Shina, Woo Il Kima, Seung Ryul Hwanga, Su Yeong Leea, Byung Hoon Kimb,Dong Hoon Kima, and Jin Won Chun aaDivision of Chemical Behavior Research, Department of Environmental Health Risk Research, NationalInstitute of Environmental Research, Environmental Research Complex. bChemical Management Division, Ministry of Environment, Republic of Korea.
HCB; 41.2-344.3 pg/m3
DDTs; N.D.-47.55 pg/m3
Chlordanes; N.D.-38.97 pg/m3
Heptachlors; N.D.-9.19 pg/m3
Dieldrins; N.D.-4.32 pg/m3
