2016年高考化学真题汇编

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2018年高考化学真题分类汇编

专题10 烃的衍生物

Ⅰ—卤代烃

1.[2018全国卷Ⅱ-9]实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。

光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是

A B C D

【答案】D

【解析】在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成HCl和CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4，其中：氯化氢为气体，极易溶于水，CH3Cl为不溶于水的气体，CH2Cl2、CHCl3、CCl4是不溶于水的油状液体，所以液面会上升，但水不会充满试管，答案选D。

【考点】甲烷的取代反应实验与原理；卤代烃的溶解性及状态。

Ⅱ—乙醇 醇类

2.[2018全国卷Ⅰ-10]NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是

A.16.25gFeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1NA

B.22.4L(标准状况)氩气含有的质子数为18NA

C.92.0g甘油(丙三醇)中含有羟基数为1.0 NA

D.1.0molCH4与Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为1.0 NA

【答案】B

【解析】A.16.25g氯化铁的物质的量是16.25g÷162.5g/mol＝0.1mol，由于氯化铁水解生成氢氧化铁胶体时，只有部分水解，且氢氧化铁胶粒是分子的集合体，因此水解生成的Fe(OH)3胶体粒子数远小于0.1 NA，A错误；

B.标准状况下22.4L氩气的物质的量是1mol，氩气分子是单原子分子，氩原子中有18个质子，故.标准状况下22.4L氩气的含有的质子数是18 NA，B正确；

C.丙三醇是三元醇，分子中含有3个羟基，92.0g丙三醇的物质的量是1mol，其中含有羟基数是3 NA，C错误；

D.甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应生成的卤代烃有四种，因此生成的CH3Cl分子数小于1.0 NA，D错误。

【考点】水解平衡；胶体、气体摩尔体积、阿伏加德罗常数、羟基的概念；丙三醇的结构；甲烷的取代反应。

3.[2018天津卷-2]下列有关物质性质的比较，结论正确的是

A. 溶解度：Na2CO3

B. 热稳定性：HCl

C. 沸点：C2H5SH

D. 碱性：LiOH

【答案】C

【解析】A．碳酸钠的溶解度大于碳酸氢钠，选项A错误。 B．同周期由左向右非金属的气态氢化物的稳定性逐渐增强，所以稳定性应该是：HCl＞PH3。选项B错误。 C．C2H5OH分子中有羟基，可以形成分子间的氢键，从而提高物质的沸点。选项C正确。 D．同周期由左向右最高价氧化物的水化物的碱性逐渐减弱，所以碱性应该是：LiOH＞Be(OH)2。选项D错误。

【考点】碳酸钠及碳酸氢钠的溶解度；气态氢化物的稳定性；氢键及氢键对物质沸点的影响；碱的碱性强弱比较。

4.[2018天津卷-3]下列叙述正确的是

A. 某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小

B. 铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈

C. 反应活化能越高，该反应越易进行

D. 不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

【答案】B

【解析】A．根据“越弱越水解”的原理，HA的Ka越小，代表HA越弱，所以A-的水解越强，应该是NaA的Kh(水解常数)越大。选项A错误。 B．铁管镀锌层局部破损后，易形成锌铁原电池，因为锌比铁活泼，所以锌为负极，对正极铁起到了保护作用，延缓了铁管的腐蚀。选B正确。 C．反应的活化能越高，反应越难进行。选项C错误。 D．红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH和CH3OCH3的官能团明显有较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项D错误。

【考点】水解平衡常数与电离平衡常数的关系、金属的防护、活化能、红外光谱与化学键。

5.[2018全国卷Ⅱ-36]以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：

回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式为 。

（2）A中含有的官能团的名称为 。

（3）由B到C的反应类型为 。

（4）C的结构简式为 。

（5）由D到E的反应方程式为 。

（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为 。

【答案】 (1) C6H12O6 (2)羟基 (3)酯化(取代)反应 (4) (5) (6) 9 (7)

【解析】（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6 （2）葡萄糖[CH2OH-(CHOH)4-CHO ]在催化剂作用下，与氢气发生醛基的加成反应生成A(CH2OH-(CHOH)4-CH2OH)，因此A中含有的官能团的名称为羟基; （3）（4）A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B(C6H10O4)，B与乙酸(C2H4O2)发生酯化反应生成C(C8H12O5)，对比B、C的分子式知，B中只有一个羟基参与酯化反应，因此由B到C的反应类型(酯化)取代反应, C的结构简式为；（5）D在氢氧化钠溶液中水解(酯基水解)生成E,由D到E的反应方程式为:

。

（6）F是B(相对分子质量：146)的同分异构体，7.30 g(0.05mol)的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L(0.1mol)二氧化碳（标准状况），说明F分子中含有2个羧基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被2个羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种(不考虑立体异构)，即: HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH、HOOC-CH(CH3)CH2CH2-COOH、

HOOC-CH2CH(CH3) CH2-COOH、HOOC-CH(C2H5)CH2-COOH、HOOC-CH(CH3)- CH(CH3)-COOH、

HOOC-CH(C3H7) -COOH、HOOC-C(CH3)(C2H5)-COOH、HOOC-C(CH3)3-COOH。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为HOOC-CH(CH3)- CH(CH3)-COOH。

【考点】葡萄糖的结构；官能团的结构与名称；多元醇在浓硫酸作用下的分子内脱水反应(信息);乙酸与醇的酯化反应；酯在碱性条件下的水解反应；规定条件下同分导构体的书写。[同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目]。

6.[2018北京卷-7]下列我国科技成果所涉及物质的应用中，发生的不是化学变化的是

A．甲醇低温所制氢气用于新能源汽车

B．氘、氚用作“人造太阳”核聚变燃料

C．偏二甲肼用作发射“天宫二号”的火箭燃料

D．开采可燃冰，将其作为能源使用

【答案】B

【解析】A. “甲醇低温所制氢气”说明氢气是新生成的物质，而化学变化最主要的特点是有新物质生成，故A发生的是化学变化； B. “氘、氚用作“人造太阳”核聚变燃料”，“核聚变”是核反应，改变的是原子核，不属于化学变化； C. 偏二甲肼用作发射“天宫二号”的火箭燃料，发生的反应为：(CH3)2NNH2 +2N2O4=3N2+2CO2+4H2O, 属于化学变化； D. 可燃冰是甲烷的结构水合物，甲烷燃烧, 属于化学变化。

【考点】化学变化；核聚变；火箭燃料的燃烧反应；可燃冰。

7.[2018天津卷-8]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

（1）A的系统命名为 ，E中官能团的名称为 。

（2）A→B的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。

（3）C→D的化学方程式为 。

（4）C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________。

（5）F与G的关系为（填序号）____________。

a．碳链异构 b．官能团异构 c．顺反异构 d．位置异构

（6）M的结构简式为 。

（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；

试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。

【答案】（1）1,6-己二醇 ；碳碳双键、酯基 （2）取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）

（3）CH2Br(CH2)4COOH+C2H5OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

CH2Br(CH2)4COO C2H5+H2O

（4）5 CH2BrC(CH3)2 CH2OOCH （5）c （6）

（7）试剂与条件1：HBr，△ X：CH3CH2CH2Br

试剂与条件2：O2/Cu或Ag，△ Y：CH3COCH3

【解析】（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。 （2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。 （3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为CH2Br(CH2)4COOH+C2H5OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

CH2Br(CH2)4COO C2H5+H2O。 （4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个O)；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO－)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，故满足上述条件的W有以下5种： HCOOCH2－(CH2)3－CH2Br、HCOOCH2－CH2CH(CH3)－CH2Br、HCOOCH2－CH(CH3)CH2－CH2Br、HCOOCH2－C(CH3) 2－CH2Br、HCOOCH2－CH(C2H5)－CH2Br。。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是HCOOCH2－C(CH3) 2－CH2Br。

（5）F为，G为，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。

（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M，所以M为。

（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr，△；将取代为，X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；将氧化为，所以Y为。

【考点】醇的卤代反应；醇的氧化；酯化反应；酯的水解反应；同分异构体；顺反异构；有机物的分离与提纯；醛基的检验；甲酸酯的性质；给定条件下的有机合成与有机反应。

8.[2018江苏卷-17]丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：

已知：

（1）A中的官能团名称为 （写两种）。

（2）D→E的反应类型为 。

（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式 。

（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：

。

①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；

②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

【答案】（15分）⑴碳碳双键 羰基 ⑵消去反应 ⑶ （4）HOOOCC≡CH

（5）

【解析】（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。 （2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了水分子，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。

（3）B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。

（4）的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的的同分异构体的结构简式为HOOOCC≡CH。

（5）对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与Br2发生加成反应生成，在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为：。

【考点】以丹参醇的部分合成路线为载体，考查官能团、1，4加成反应、醇的消去反应、烯烃的加成反应、结构简式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。

Ⅲ—苯酚及酚类

9.[2018天津卷-4]由下列实验及现象推出的相应结论正确的是

实验

现象

结论

A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液

产生蓝色沉淀

原溶液中有Fe2+，无Fe3+

B．向C6H5ONa溶液中通入CO2

溶液变浑浊

酸性：H2CO3>C6H5OH

C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液

生成黑色沉淀

Ksp(CuS)

D．①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液

②再加足量盐酸

①产生白色沉淀

②仍有白色沉淀

原溶液中有SO42-

【答案】B

【解析】A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中有Fe2+，但是无法证明是否有Fe3+。选项A错误。 B．向C6H5ONa溶液中通入CO2，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，根据强酸制弱酸的原则，得到碳酸的酸性强于苯酚。选B正确。 C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液，虽然有ZnS不溶物，但是溶液中还有Na2S，加入硫酸铜溶液以后，Cu2+一定与溶液中的S2-反应得到黑色的CuS沉淀，不能证明ZnS沉淀转化成了CuS沉淀。选项C错误。 D．向溶液中加入硝酸钡溶液，得到白色沉淀(有多种可能)，再加入盐酸时，溶液中就会同时存在硝酸钡电离的硝酸根和盐酸电离的氢离子，溶液具有硝酸的强氧化性。如果上一步得到的是亚硫酸钡沉淀，此步就会被氧化为硫酸钡沉淀，依然不溶，则无法证明原溶液有硫酸根离子。选项D错误。

【考点】亚铁离子的检验、苯酚与碳酸酸性强弱比较、沉淀的转化、硫酸根离子的检验、硝酸的强氧化性。

10. [2018江苏卷-11]化合物Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2 −甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：

下列有关化合物X、Y 的说法正确的是

A. X 分子中所有原子一定在同一平面上

B. Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子

C. X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色

D. X→Y的反应为取代反应

【答案】BD

【解析】A. X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上，A错误； B.Y与Br2的加成产物为，其中标“*”碳为手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团的碳原子)，B正确； C.X中含酚羟基，X能与酸性KMnO4溶液反应，Y中含碳碳双键，Y能使酸性KMnO4溶液褪色，C错误； D. X+2−甲基丙烯酰氯→Y+HCl，可看成是X中-OH中的H被原子被CH2=C(CH3)CO取代，故反应类型为取代反应，D正确。

【考点】有机物中的原子共面问题；手性碳原子；酚与烯的性质；取代反应。

11.[2018江苏卷-12]根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是

选项

实验操作和现象

结论

A

向苯酚浊液中滴加Na2CO3溶液，浊液变清

苯酚的酸性强于H2CO3的酸性

B

向碘水中加入等体积CCl4，振荡后静置，上层接近无色，下层显紫红色

I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度

C

向CuSO4溶液中加入铁粉，有红色固体析出

Fe2+的氧化性强于Cu2+的氧化性

D

向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成

Ksp(AgCl) >Ksp(AgI)

【答案】B

【解析】A. 向苯酚浊液中滴加Na2CO3溶液，发生反应：C6H5OH+Na2CO3→C6H5ONa+NaHCO3，浊液变清，只能证明C6H5OH的酸性比HCO3—强，A错误； B. 向碘水中加入等体积CCl4，振荡后静置，上层接近无色，下层显紫红色，是因为CCl4将I2从碘水中萃取出来，I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，B正确； C.Fe从CuSO4溶液中置换出Cu，依氧化剂的氧化性大于氧化产物知，Cu2+的氧化性强于Fe2+，C错误； D.向NaCl、NaI的混合液中加入AgNO3溶液产生黄色沉淀，但NaCl、NaI的浓度未知，故不能说明AgCl、AgI溶度积的大小，D错误。

【考点】苯酚与碳酸酸性强弱的探究；萃取的原理；氧化性强弱的判断；沉淀的生成与Ksp的比较。

Ⅳ—乙醛 醛类

12.[2018浙江卷-10]下列操作或试剂的选择不合理的是

A.可用蒸发结晶的方法从碘水中提取砷单质

B.可用灼烧法除去氧化铜中混有的铜粉

C.可用硫酸鉴别碳酸钠、硅酸钠和硫酸钠

D.可用含氢氧化钠的氢氧化铜悬浊液鉴别乙醇、乙醛和乙酸

【答案】A

【解析】A. 碘易升华，不可用蒸发结晶的方法从碘水中提取碘，宜采用萃取法。 B. 灼烧时铜粉转化为氧化铜，故可用灼烧法除去氧化铜中混有的铜粉

C. 硫酸与碳酸钠反应会产生二氧化碳气体、水和硫酸钠，硫酸与硅酸钠反应会产生硅酸胶体，硫酸与硫酸钠不反应。故可用硫酸鉴别碳酸钠、硅酸钠和硫酸钠

D. 含氢氧化钠的氢氧化铜悬浊液与乙醛反应产生砖红色的氧化亚铜，含氢氧化钠的氢氧化铜悬浊液与乙酸反应生成乙酸铜，得到蓝色溶液，故可用含氢氧化钠的氢氧化铜悬浊液鉴别乙醇、乙醛和乙酸

【考点】蒸发、萃取的实验操作；铜的性质；碳酸钠、硅酸钠和硫酸钠及硫酸的性质；氢氧化铜、乙醇、乙醛和乙酸的性质。

13.[2018浙江卷-26] (6分)摩尔质量为32 g·mol－1的烃的衍生物A能与金属钠反应，F是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物。相关物质转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质)：

请回答

(1)D中官能团的名称是 。

(2)B的结构简式是 。

(3)D→E的化学方程式是 。

(4)下列说法正确的是

A. 石油裂解气和B都能使酸性KMnO,溶液褪色

B. 可以用碳酸钠溶液洗去C、E和F混合物中的C、E

C. 相同物质的量的D、E或F充分燃烧时消耗等量的氧气

D. 有机物C和E都能与金属钠反应

【答案】(1)碳碳双键 (2)HCHO (3)CH3CH=CH2+H2O

催化剂催化剂

CH3CH2CH2OH

 CH3CH=CH2 + H2O

催化剂催化剂

CH3CHOHCH3 (4)ABD

【解析】摩尔质量为32 g·mol－1的烃的衍生物A能与金属钠反应，A为CH3OH，再依转化关系可依次确定B为HCHO、C为HCOOH；F(C4H8O2)是由两种均具有芳香气味的有机物(酯)组成的混合物，且F是由C(HCOOH)与E生成，可确定E为CH3CHOHCH3或CH3CH2CH2OH，进而确定D为CH3CH=CH2。 (1)D(CH3CH=CH2)中官能团的名称是碳碳双键。 (2)B的结构简式是为HCHO。 (3)D→E的化学方程式是CH3CH=CH2+H2O

催化剂催化剂

CH3CH2CH2OH或 CH3CH=CH2 + H2O

催化剂催化剂

CH3CHOHCH3。 (4)石油裂解气和B(HCHO)都能使酸性KMnO,溶液褪色，A正确；可以用碳酸钠溶液洗去C(HCOOH)、E(CH3CHOHCH3或CH3CH2CH2OH)和F(C4H8O2)混合物中的C、E，B正确； 相同物质的量的D(C3H6)、E(C3H8O)或F(C4H8O2)充分燃烧时消耗的氧气F(C4H8O2)最多，C错误； 有机物C C(HCOOH)和E E(CH3CHOHCH3或CH3CH2CH2OH)都能与金属钠反应，D正确。

【考点】丙烯、甲醇、甲醛、甲酸、甲酸丙酯等烃及烃的衍生物及其转化关系。

14.[2018江苏卷-22] [实验化学] 3，4−亚甲二氧基苯甲酸是一种用途广泛的有机合成中间体，微溶于水，实验室可用KMnO4氧化3，4−亚甲二氧基苯甲醛制备，其反应方程式为

实验步骤如下：

步骤1：向反应瓶中加入3，4−亚甲二氧基苯甲醛和水，快速搅拌，于70～80 ℃滴加KMnO4溶液。反应结束后，加入KOH溶液至碱性。

步骤2：趁热过滤，洗涤滤饼，合并滤液和洗涤液。

步骤3：对合并后的溶液进行处理。

步骤4：抽滤，洗涤，干燥，得3，4−亚甲二氧基苯甲酸固体。

（1）步骤1中，反应结束后，若观察到反应液呈紫红色，需向溶液中滴加NaHSO3溶液，转化为 (填化学式)；加入KOH溶液至碱性的目的是

。

（2）步骤2中，趁热过滤除去的物质是__________________（填化学式）。

（3）步骤3中，处理合并后溶液的实验操作为 。

（4）步骤4中，抽滤所用的装置包括_______________、吸滤瓶、安全瓶和抽气泵。

【答案】（1）SO42− 将反应生成的酸转化为可溶性的盐 （2）MnO2

（3）向溶液中滴加盐酸至水层不再产生沉淀 （4）布氏漏斗

【解析】（1）反应结束后，溶液呈紫红色，则KMnO4过量，KMnO4将HSO3—氧化成SO42—，反应的离子方程式为2MnO4-+3HSO3-=2MnO2↓+3SO42-+H2O+H+。根据中和反应原理，加入KOH将转化为可溶于水的。

（2）MnO2难溶于水，步骤2中趁热过滤是减少的溶解，步骤2中趁热过滤除去的物质是MnO2。

（3）步骤3中，合并后的滤液中主要成分为，为了制得，需要将合并后的溶液进行酸化；处理合并后溶液的实验操作为：向溶液中滴加盐酸至水层不再产生沉淀。

（4）抽滤所用的装置包括布氏漏斗、吸滤瓶、安全瓶和抽气泵。

【考点】本题以“3，4−亚甲二氧基苯甲酸的制备实验步骤”为背景，侧重了解学生对《实验化学》模块的学习情况，考查物质的分离和提纯、实验步骤的补充、基本实验装置和仪器、利用所学知识解决问题的能力。

Ⅴ—乙酸 羧酸

15.[2018江苏卷-4]室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是

A. 0. 1 mol·L−1KI 溶液：Na+、K+、ClO− 、OH−

B. 0. 1 mol·L−1Fe2(SO4)3溶液：Cu2+、NH4+ 、NO3−、SO42−

C. 0. 1 mol·L−1HCl 溶液：Ba2+、K+、CH3COO−、NO3−

D. 0. 1 mol·L−1NaOH溶液：Mg2+、Na+、SO42−、HCO3−

【答案】B

【解析】A.I−与ClO−发生氧化还原反应: I−+ClO− =IO−+Cl−,不能大量共存,A错误； B. Fe3+、SO42−、Cu2+、NH4+ 、NO3−、SO42−在溶液中相互间不反应，能大量共存，B正确； C.CH3COO-能与H+反应生成CH3COOH，在HCl溶液中CH3COO-不能大量存在，C错误；D项，Mg2+、HCO3-都能与OH-反应，Mg2+、HCO3-与OH-不能大量共存，D错误。

【考点】次氯酸盐的强氧化性；醋酸为弱电解质；氢氧化锰难溶于水；碳酸氢盐与碱反应。注意：离子间不能大量共存有如下几点原因：①离子间发生复分解反应生成水、沉淀或气体，如题中C、D项；②离子间发生氧化还原反应，如题中A项；③离子间发生双水解反应，如Al3+与HCO3-等；④离子间发生络合反应，如Fe3+与SCN-等；⑤注意题中的附加条件。

16. [2018江苏卷-4]室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是

A. 0. 1 mol·L−1KI 溶液：Na+、K+、ClO− 、OH−

B. 0. 1 mol·L−1Fe2(SO4)3溶液：Cu2+、NH4+ 、NO3−、SO42−

C. 0. 1 mol·L−1HCl 溶液：Ba2+、K+、CH3COO−、NO3−

D. 0. 1 mol·L−1NaOH溶液：Mg2+、Na+、SO42−、HCO3−

【答案】B

【解析】A.I−与ClO−发生氧化还原反应: I−+ClO− =IO−+Cl−,不能大量共存,A错误； B. Fe3+、SO42−、Cu2+、NH4+ 、NO3−、SO42−在溶液中相互间不反应，能大量共存，B正确； C.CH3COO-能与H+反应生成CH3COOH，在HCl溶液中CH3COO-不能大量存在，C错误；D项，Mg2+、HCO3-都能与OH-反应，Mg2+、HCO3-与OH-不能大量共存，D错误。

【考点】次氯酸盐的强氧化性；醋酸为弱电解质；氢氧化锰难溶于水；碳酸氢盐与碱反应。注意：离子间不能大量共存有如下几点原因：①离子间发生复分解反应生成水、沉淀或气体，如题中C、D项；②离子间发生氧化还原反应，如题中A项；③离子间发生双水解反应，如Al3+与HCO3-等；④离子间发生络合反应，如Fe3+与SCN-等；⑤注意题中的附加条件。

17. [2018全国卷Ⅱ-36]以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：

回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式为 。

（2）A中含有的官能团的名称为 。

（3）由B到C的反应类型为 。

（4）C的结构简式为 。

（5）由D到E的反应方程式为 。

（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为 。

【答案】 (1) C6H12O6 (2)羟基 (3)酯化(取代)反应 (4) (5) (6) 9 (7)

【解析】（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6 （2）葡萄糖[CH2OH-(CHOH)4-CHO ]在催化剂作用下，与氢气发生醛基的加成反应生成A(CH2OH-(CHOH)4-CH2OH)，因此A中含有的官能团的名称为羟基; （3）（4）A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B(C6H10O4)，B与乙酸(C2H4O2)发生酯化反应生成C(C8H12O5)，对比B、C的分子式知，B中只有一个羟基参与酯化反应，因此由B到C的反应类型(酯化)取代反应, C的结构简式为；（5）D在氢氧化钠溶液中水解(酯基水解)生成E,由D到E的反应方程式为:

。

（6）F是B(相对分子质量：146)的同分异构体，7.30 g(0.05mol)的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L(0.1mol)二氧化碳（标准状况），说明F分子中含有2个羧基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被2个羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种(不考虑立体异构)，即: HOOC-CH2CH2CH2CH2-COOH、HOOC-CH(CH3)CH2CH2-COOH、

HOOC-CH2CH(CH3) CH2-COOH、HOOC-CH(C2H5)CH2-COOH、HOOC-CH(CH3)- CH(CH3)-COOH、

HOOC-CH(C3H7) -COOH、HOOC-C(CH3)(C2H5)-COOH、HOOC-C(CH3)3-COOH。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为HOOC-CH(CH3)- CH(CH3)-COOH。

【考点】葡萄糖的结构；官能团的结构与名称；多元醇在浓硫酸作用下的分子内脱水反应(信息);乙酸与醇的酯化反应；酯在碱性条件下的水解反应；规定条件下同分导构体的书写。[同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目]。

18.[2018北京卷-8]我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。

下列说法不正确的是

A. 生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%

B. CH4→CH3COOH过程中，有C―H键发生断裂

C. ①→②放出能量并形成了C―C键

D. 该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率

【答案】D

【解析】A. CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH，总反应为CH4+CO2

催催

CH3COOH，只有CH3COOH一种生成物，原子利用率为100%，A正确； B.CH4选择性活化变为①的过程中，有1个C-H键断裂，B正确； C.根据图示，①的总能量高于②的总能量，①→②放出能量; 对比①和②，①→②形成C-C键，C正确； D.催化剂只影响化学反应速率，不影响化学平衡，不能提高反应物的平衡转化率，D错误。

【考点】本题考查原子利用率、化学反应的实质、化学反应中的能量变化、催化剂对化学反应的影响，解题的关键是准确分析示意图中的信息。注意催化剂能降低反应的活化能，加快反应速率，催化剂不能改变ΔH、不能使化学平衡发生移动。

Ⅵ—酯

19.[2018天津卷-8]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

（1）A的系统命名为 ，E中官能团的名称为 。

（2）A→B的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。

（3）C→D的化学方程式为 。

（4）C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________。

（5）F与G的关系为（填序号）____________。

a．碳链异构 b．官能团异构 c．顺反异构 d．位置异构

（6）M的结构简式为 。

（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；

试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。

【答案】（1）1,6-己二醇 ；碳碳双键、酯基 （2）取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）

（3）CH2Br(CH2)4COOH+C2H5OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

CH2Br(CH2)4COO C2H5+H2O

（4）5 CH2BrC(CH3)2 CH2OOCH （5）c （6）

（7）试剂与条件1：HBr，△ X：CH3CH2CH2Br

试剂与条件2：O2/Cu或Ag，△ Y：CH3COCH3

【解析】（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。 （2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。 （3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为CH2Br(CH2)4COOH+C2H5OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

CH2Br(CH2)4COO C2H5+H2O。 （4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个O)；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO－)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，故满足上述条件的W有以下5种： HCOOCH2－(CH2)3－CH2Br、HCOOCH2－CH2CH(CH3)－CH2Br、HCOOCH2－CH(CH3)CH2－CH2Br、HCOOCH2－C(CH3) 2－CH2Br、HCOOCH2－CH(C2H5)－CH2Br。。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是HCOOCH2－C(CH3) 2－CH2Br。

（5）F为，G为，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。

（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M，所以M为。

（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr，△；将取代为，X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；将氧化为，所以Y为。

【考点】醇的卤代反应；醇的氧化；酯化反应；酯的水解反应；同分异构体；顺反异构；有机物的分离与提纯；醛基的检验；甲酸酯的性质；给定条件下的有机合成与有机反应。

20.[2018全国卷Ⅰ-9]在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作中末涉及的是

A B C D

【答案】D

【解析】A.浓硫酸的作用下乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要高于试管底，A正确； B.生成的乙酸乙酯中混有末反应完的乙酸和乙醇，因此可用饱和碳酸钠溶液溶解乙醇、中和乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度，且导气管不可伸入溶液中，以防倒吸，B正确；乙酸乙酯不溶于水，可通过分液分离，故C正确。 D.本实验中不需要灼烧的操用，D错误。

【考点】乙酸乙酯的制备原理、装置；乙酸、乙醇、乙酸乙酯的溶解性；蒸发、分液、防倒吸等实验操作方法与装置等。

　 Ⅶ—烃的衍生物综合

21.[2018全国卷Ⅰ-36] [化学——选修5：有机化学基础] (15分)

化合物W可作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

⑴A的化学名称为 。

⑵②的反应类型是 。

⑶反应④所需试剂、条件分别为 。

⑷G的分子式为 。

⑸W中含氧官能团的名称是 。

⑹写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积之比为1：1) 。

⑺苯乙酸苄酯(CH2COOCH2)是花香型香料,设计以苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)。

【解析】（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸,氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠。（2）氯乙酸钠与NaCN发生反应，氯原子被－CN取代生成C，属于取代反应。 （3）C水解又引入1个羧基生成D， D与乙醇发生酯化反应生成E，故所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基； （6）与E互为同分异构体的酯类化合物中一定含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为CH3COOC(CH3)2OOCCH3、CH3OOCC(CH3)2COOCH3。

（7）根据已知信息结合逆推法可推知合成苯乙酸卞酯的路线图为：

【考点】有机物的推断和合成；官能团的性质；有机物反应类型；同分异构体；合成路线设计。利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识的能力；难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。

22.[2018北京卷-9]下列化学用语对事实的表述不正确的是

A. 硬脂酸与乙醇的酯化反应：C17H35COOH+C2H518OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

C17H35COOC2H5+H218O

B. 常温时，0.1 mol·L-1氨水的pH=11.1：NH3·H2O+OH−

C. 由Na和C1形成离子键的过程：

D. 电解精炼铜的阴极反应：Cu2+ +2e−=Cu

【答案】A

【解析】A. 依“酸脱羟基醇脱氢”，硬脂酸与乙醇反应：C17H35COOH+C2H518OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

C17H35CO18OC2H5+H2O，A错误； B.常温下0.1mol·L-1氨水的pH=11.1，溶液中c(OH—)=10-2.9mol·L—1＜0.1mol·L—1，氨水为弱碱性溶液，NH3·H2O的电离过程可逆，电离方程式为NH3·H2ONH4++OH—，B正确； C.Na原子最外层有1个电子，Na易失电子形成Na+，Cl原子最外层有7个电子，Cl易得电子形成Cl—，Na将最外层的1个电子转移给Cl，Na+与Cl-间形成离子键，C正确； D.电解精炼铜时，精铜为阴极，粗铜为阳极，阴极电极反应式为Cu2++2e-=Cu，D正确。

【考点】酯化反应的机理；电离方程式的书写；用电子式表示物质的形成过程；电解精炼铜的原理。

23.[2018天津卷-8]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

(1)A的系统命名为 ，E中官能团的名称为 。（2）A→B的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。

（3）C→D的化学方程式为 。

（4）C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________。

（5）F与G的关系为（填序号）____________。

a．碳链异构 b．官能团异构 c．顺反异构 d．位置异构

（6）M的结构简式为 。

（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；

试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。

【答案】（1）1,6-己二醇 ；碳碳双键、酯基 （2）取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）

（3）CH2Br(CH2)4COOH+C2H5OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

CH2Br(CH2)4COO C2H5+H2O

（4）5 CH2BrC(CH3)2 CH2OOCH （5）c （6）

（7）试剂与条件1：HBr，△ X：CH3CH2CH2Br

试剂与条件2：O2/Cu或Ag，△ Y：CH3COCH3

【解析】（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。 （2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。 （3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为CH2Br(CH2)4COOH+C2H5OH

浓H

2

SO

4

△

浓H

2

SO

4

△

CH2Br(CH2)4COO C2H5+H2O。 （4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基，因为只有两个O)；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO－)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，故满足上述条件的W有以下5种： HCOOCH2－(CH2)3－CH2Br、HCOOCH2－CH2CH(CH3)－CH2Br、HCOOCH2－CH(CH3)CH2－CH2Br、HCOOCH2－C(CH3) 2－CH2Br、HCOOCH2－CH(C2H5)－CH2Br。。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是HCOOCH2－C(CH3) 2－CH2Br。

（5）F为，G为，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。

（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M，所以M为。

（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr，△；将取代为，X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；将氧化为，所以Y为。

【考点】醇的卤代反应；醇的氧化；酯化反应；酯的水解反应；同分异构体；顺反异构；有机物的分离与提纯；醛基的检验；甲酸酯的性质；给定条件下的有机合成与有机反应。

24.[2018北京卷-11]一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材料。其结构片段如下图

下列关于该高分子的说法正确的是

A. 完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有不同的化学环境

B. 完全水解产物的单个分子中，含有官能团―COOH或―NH2

C. 氢键对该高分子的性能没有影响

D. 结构简式为：HNHCOnOH

【答案】B

【解析】A.结构片段中含肽键，完全水解的单个分子为HOOCCOOH、H2NNH2，该高分子化合物的结构简式为HNHNH-OCCOnOH。HOOCCOOH、H2NNH2中苯环上都只有1种化学环境的氢原子，A错误； B.芳纶纤维完全水解得到HOOCCOOH、H2NNH2，含有的官能团为-COOH或-NH2，B正确； C.氢键会影响分子的沸点、密度、硬度等性能，C错误； D.芳纶纤维是由HOOCCOOH、H2NNH2通过缩聚反应形成HNHNH-OCCOnOH，D错误。

【考点】本题考查肽键的水解、氢原子化学环境的分析、氢键对物质性质的影响、高分子化合物的书写。注意掌握单体的判断方法，首先根据高聚物判断是加聚产物还是缩聚产物，然后根据推断单体的方法作出判断：（1）加聚产物单体的推断常用“弯箭头法”，单键变双键，C上多余的键断开；（2）缩聚产物单体的推断常用“切割法”，找到断键点，断键后在相应部位补上-OH或-H。

25.[2018浙江卷-32]【加试题】(10分)某研究小组按下列路线合成抗抑郁药物吗氯贝胺

请回答： (1)下列说法不正确的是

A. 化合物A能发生还原反应 B. 化合物B能与碳酸氢钠反应产生气体

C. 化合物D具有碱性 D. 吗氯贝胺的化学式是C13H13ClN2O2

(2)化合物F的结构简式是 。

(3)写出C+D→E的化学方程式 。

(4)为探索新的合成路线，发现用化合物C与X(C6H14N2O)一步反应即可合成吗氯贝胺。

请设计以环氧乙烷()为原料合成X的合成路线

(用流程图表示，无机试剂任选)。

(5)写出化合物X(C6H14N2O)可能的同分异构体的结构简式

。须同时符合：①分子中有一个六元环，且成环原子中最多含一个非碳原子。②1H－NMR谱显示分子中有5种氢原子；IR谱表明分子中有N－N键，无 O－H键

【答案】32.（10分）（1）D；（2）；

（3）ClCO-Cl+H2N-CH2CH2-Br →ClCO-HN-CH2CH2-Br +HCl

（4）

（5）、、

【解析】(1) A. 化合物A为对氯甲苯，可与H2发生还原反应，正确。B. 化合物B为对氯苯甲酸，能与碳酸氢钠反应产生气体，正确。 C. 化合物D的结构简式为BrCH2CH2NH2，分子中有氨基，具有碱性，正确。 D. 吗氯贝胺的化学式是C13H17ClN2O2，不是C13H13ClN2O2，错误。 (2) E和F反应生成吗氯贝胺，由吗氯贝胺的结构简式，结合F(C4H9NO)的分子式，可知F的结构简式为。

(3)C、D的结构简式分别为ClCOCl、BrCH2CH2NH2，结合题中信息，C、D发生的应的方程为：

ClCO-Cl+H2N-CH2CH2-Br →ClCO-HN-CH2CH2-Br +HCl。

(4) 化合物C(ClCOCl)与X(C6H14N2O: NH2CH2CH2)一步反应即可合成吗氯贝胺(ClCONHCH2CH2)，从而可知X的结构简式为NH2CH2CH2。所以以环氧乙烷()为原料合成X的合成路线如下：

(5) 符合题意的X(C6H14N2O)可能的同分异构体的结构简式为：、、

【考点】有机化学基础

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