tema 3 - carbonilo - qmc 302

Tema nº 3 Tema nº 3

QUIMICA DEL CARBONILOQUIMICA DEL CARBONILO

Aldehidos y cetonasAldehidos y cetonas

La mayoria de las

reacciones

proceden por el

mecanismo de

adición

nucleofílica al

grupo carbonilo

Acidos carboxilicos

Los ácidos carboxílicos y sus derivados proceden por el

mecanismo de sustitución acil nucleofílica al grupo

carbonilo.

SUSTITUCIÓN ACIL NUCLEOFILICA

Aldehidos y cetonas pueden ser sustituidos en su posición alfaSustitución alfa-carbonilo

SUSTITUCIÓN ALFA-CARBONILO

TAUTOMERIA CETOENÓLICA

Formación y estabilidad de los iones enolato

Reacciones de condensación carbonílica

REACCIONES DE CONDENSACIÓN

3.1. Adicion nucleofilica al CO

3.2. Sustitución Acil Nucleofílica

Diagrama energético

Esterificacion fischer

Esterificación con Diazometano

Interconversión de derivados de ácido

Grupos salientes

Problemas

1. Proponga un mecanismo de trans-esterificación

de apertura de anillo

2. Proponga un mecanismo, catalizada por un ácido

Reordenamiento del ácido benzílico

PROPONGA MECANISMOS

3.3. Substitución alfa - carbonílo

Problema

Problemas de estudio

3.4. Mecanismos de Condensacion Carbonílica

Condensación por sustitución SN2

3.4.1. Condensación por sustitución

ProblemaPredecir el producto formado y el mecanismo por el cual se produjo

Adición de carbono nucleofílico al carbonilo

2.4.2. Condensación de cetonas y aldehídos

Condensación del etanal en medio ácido

Problema

Análisis

Proponer el mecanismo de la ciclación aldólica

ProblemaPredecir el producto de las siguientes reacciones

Sustitución Acil nucleofílica al grupo acilo por el carbanión alfa

3.4.3. Condensación de Claisen de ésteres

Mecanismo genérico

Condensación de Dieckmann- un tipo de ciclación de Claisen

ProblemaPrediga los productos de las siguientes condensaciones de Claisen Cruzadas

Problemas avanzadosLa reacción de Darzens involucra una condensación base catalizada de dos pasos, el primer paso es una reaccion de condensación carbonílica y el segundo es una reacción SN2, desacriba ambos pasos y muestre sus mecanismos

Reacción de Michael : Adición conjugada al carbonilo

Problema

ProblemaProponga mecanismos para las siguientes reacciones

Ejemplo

Problema

Condensación de Perkin

Condensación de Knoevenagel

ProblemaProponer el mecanismo de la reaccion

Problemas avanzados