basis set 문제 cartesian 을 쓰느냐 spherical 을 쓰느냐 ? linear dependent orbital 을...
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Basis set 문제• Cartesian 을 쓰느냐 Spherical 을 쓰느냐 ?
• Linear dependent orbital 을 제거해 줬는가 ?<SCF 는 상관이 없고 , virtual orbital 이 사용되는 계산에서만 ldo 를 제거해 주지 않으면
문제가 된다고 알려져 있으나 , SCF convergence 에도 영향을 미칠듯 >
• H 이상의 orbital 이 들어가 있는가 ? 빠져 있는가 ?
Uhf/Doublet/2.3Å G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZHF -
681.06906
-681.0690
6
-681.0690
6
<S2> 0.7532 0.7533 0.751
MP2 -681.3881
6
-681.3881
6
-681.3881
6
cc-pVQZHF -
681.07134
-681.0713
4
-681.0713
4
<S2> 0.7536 0.7537 0.751
MP2 -681.4816
1
-681.4816
1
-681.4816
1
cc-pV5ZHF -681.0738 -681.0738 -681.0550
<S2> 0.7537 0.7537 0.751
MP2 -681.5494 -681.5402 -681.5077
Ca1+
G03 과 GAMESS의 Ca cc-pV(T,Q)Z 의 Exponent 는 같으나 coefficient가 다르다 .
GAMESS 는 Ca cc-pV5Z 의 H orbital 이 하나 없다 .
Cartesian orbital 을 사용한 계산Lin_dep orbital 을 빼지 않은 MP2 계산
Uhf/Doublet/2.3Å G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZHF -
681.06816
-681.0681
6
-681.0681
6
<S2> 0.7532 0.7533 0.751
MP2 -681.3810
9
-681.3810
9
-681.3810
9
cc-pVQZHF -
681.07215
-681.0721
5
<S2> 0.7536 0.7537 0.751
MP2 -681.4504
5
-681.4504
5
cc-pV5ZHF -
681.07304
-681.0730
4
<S2> 0.7537 0.7537 0.751
MP2 -681.5041
5
-681.5041
5
Ca1+
G03 과 GAMESS의 Ca cc-pV(T,Q)Z 의 Exponent 는 같으나 coefficient가 다르다 .
GAMESS 는 Ca cc-pV5Z 의 H orbital 이 하나 없다 .
Spherical orbital 을 사용한 계산G03 우선 fitting
H2/0.736Å G03 NWChem
GAMESS
cc-pVTZ HF -1.13299 -1.13301 -1.13301
MP2 -1.16465 -1.16479 -1.16479
cc-pVQZ HF -1.13349 -1.13350 -1.13350
MP2 -1.16659 -1.16666 -1.16666
cc-pV5Z HF -1.13364 -1.13365 -1.13365
MP2 -1.16728 -1.16737 -1.16721
O2/triplet/1.15Å G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZ HF -149.6805
3
-149.6805
3
-149.68053
MP2 -150.1376
9
-150.1376
9
-150.13769
cc-pVQZ HF -149.6924
8
-149.6924
8
-149.69248
MP2 -150.2260
6
-150.2260
6
-150.22606
cc-pV5Z HF -149.6954
5
-149.6954
5
-149.69541
MP2 -150.2624
7
-150.2624
7
-150.25672
Cartesian Basis Functions
Spherical Basis
Functions
P 3 3
D 6 5
F 10 7
G 15 9
H 21 11
,l n mF x y z l n m L 2 1F L
Ca/singlet G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZ HF -676.75794
1
-676.75794
1
-676.757941
MP2 -676.95845 -676.95845 -676.95844
cc-pVQZ HF -676.75814
4
-676.75814
4
-676.75814
4
MP2 -677.03530 -677.03530 -677.03530
cc-pV5Z HF -676.75817
6
-676.75817
6
-676.75815
1
MP2 -677.09865 -677.09963 -677.08430
G03 과 GAMESS의 Ca cc-pV(T,Q)Z 의 Exponent 는 같으나 coefficient가 다르다 .
GAMESS 는 Ca cc-pV5Z 이상은 g function 까지만 계산h 이상은 뺀다 .
G03 과 Nwchem 의 Basis set 은 모두 같다 .
Method Program
a b c
HFGaussia
n-
676.7581820
0.06152252398
1.847470076
NWChem
-676.758286
1
0.001348419216
0.4542552723
GAMESS -676.758151
2
5.127787250 3.367295830
exp( ) scfE a b cX to the cc-pVXZ results on data points for3 5X
Program a b
Gaussian -0.4069060000 8.304000001
NWChem -0.3887239344 7.370491804
GAMESS -0.3775493443 6.424918034
3 corrE a bX to the cc-pVXZ results, based on data points for 3 5X
NWChem, GAMESS 는 Cartesian Basis function 을 사용하므로Spherical Basis function 을 사용하는 Gaussian 계산시 Cartesian term 을 추가해줘야 한다 .
exp( ) scfE a b cX
exp( ) scfE a b cX 3 corrE a bX
NWChem input
Cartesian Basis Function Spherical Basis Function
NWChem output
Cartesian Basis Function Spherical Basis Function
Gaussian input
Cartesian Basis Function
Spherical Basis Function
Gaussian output
Cartesian Basis Function
Spherical Basis Function
G03/Iop=200 E= -1.04375634358 Ha G03/Iop=205 E= -1.17295958614 Ha
NWChem/Slater E= -1.043763525494 Ha
G03 에서 Slater Exchange 는 Iop=200 이다 .
G03/Iop=300 E= -1.07137561396 Ha
http://www.gaussian.com/g_tech/g_iops/ov3.htm