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Basis set 문제• Cartesian 을 쓰느냐 Spherical 을 쓰느냐 ?
• Linear dependent orbital 을 제거해 줬는가 ?<SCF 는 상관이 없고 , virtual orbital 이 사용되는 계산에서만 ldo 를 제거해 주지 않으면
문제가 된다고 알려져 있으나 , SCF convergence 에도 영향을 미칠듯 >
• H 이상의 orbital 이 들어가 있는가 ? 빠져 있는가 ?
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Uhf/Doublet/2.3Å G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZHF -
681.06906
-681.0690
6
-681.0690
6
<S2> 0.7532 0.7533 0.751
MP2 -681.3881
6
-681.3881
6
-681.3881
6
cc-pVQZHF -
681.07134
-681.0713
4
-681.0713
4
<S2> 0.7536 0.7537 0.751
MP2 -681.4816
1
-681.4816
1
-681.4816
1
cc-pV5ZHF -681.0738 -681.0738 -681.0550
<S2> 0.7537 0.7537 0.751
MP2 -681.5494 -681.5402 -681.5077
Ca1+
G03 과 GAMESS의 Ca cc-pV(T,Q)Z 의 Exponent 는 같으나 coefficient가 다르다 .
GAMESS 는 Ca cc-pV5Z 의 H orbital 이 하나 없다 .
Cartesian orbital 을 사용한 계산Lin_dep orbital 을 빼지 않은 MP2 계산
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Uhf/Doublet/2.3Å G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZHF -
681.06816
-681.0681
6
-681.0681
6
<S2> 0.7532 0.7533 0.751
MP2 -681.3810
9
-681.3810
9
-681.3810
9
cc-pVQZHF -
681.07215
-681.0721
5
<S2> 0.7536 0.7537 0.751
MP2 -681.4504
5
-681.4504
5
cc-pV5ZHF -
681.07304
-681.0730
4
<S2> 0.7537 0.7537 0.751
MP2 -681.5041
5
-681.5041
5
Ca1+
G03 과 GAMESS의 Ca cc-pV(T,Q)Z 의 Exponent 는 같으나 coefficient가 다르다 .
GAMESS 는 Ca cc-pV5Z 의 H orbital 이 하나 없다 .
Spherical orbital 을 사용한 계산G03 우선 fitting
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H2/0.736Å G03 NWChem
GAMESS
cc-pVTZ HF -1.13299 -1.13301 -1.13301
MP2 -1.16465 -1.16479 -1.16479
cc-pVQZ HF -1.13349 -1.13350 -1.13350
MP2 -1.16659 -1.16666 -1.16666
cc-pV5Z HF -1.13364 -1.13365 -1.13365
MP2 -1.16728 -1.16737 -1.16721
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O2/triplet/1.15Å G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZ HF -149.6805
3
-149.6805
3
-149.68053
MP2 -150.1376
9
-150.1376
9
-150.13769
cc-pVQZ HF -149.6924
8
-149.6924
8
-149.69248
MP2 -150.2260
6
-150.2260
6
-150.22606
cc-pV5Z HF -149.6954
5
-149.6954
5
-149.69541
MP2 -150.2624
7
-150.2624
7
-150.25672
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Cartesian Basis Functions
Spherical Basis
Functions
P 3 3
D 6 5
F 10 7
G 15 9
H 21 11
,l n mF x y z l n m L 2 1F L
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Ca/singlet G03 NWChem GAMESS
cc-pVTZ HF -676.75794
1
-676.75794
1
-676.757941
MP2 -676.95845 -676.95845 -676.95844
cc-pVQZ HF -676.75814
4
-676.75814
4
-676.75814
4
MP2 -677.03530 -677.03530 -677.03530
cc-pV5Z HF -676.75817
6
-676.75817
6
-676.75815
1
MP2 -677.09865 -677.09963 -677.08430
G03 과 GAMESS의 Ca cc-pV(T,Q)Z 의 Exponent 는 같으나 coefficient가 다르다 .
GAMESS 는 Ca cc-pV5Z 이상은 g function 까지만 계산h 이상은 뺀다 .
G03 과 Nwchem 의 Basis set 은 모두 같다 .
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Method Program
a b c
HFGaussia
n-
676.7581820
0.06152252398
1.847470076
NWChem
-676.758286
1
0.001348419216
0.4542552723
GAMESS -676.758151
2
5.127787250 3.367295830
exp( ) scfE a b cX to the cc-pVXZ results on data points for3 5X
Program a b
Gaussian -0.4069060000 8.304000001
NWChem -0.3887239344 7.370491804
GAMESS -0.3775493443 6.424918034
3 corrE a bX to the cc-pVXZ results, based on data points for 3 5X
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NWChem, GAMESS 는 Cartesian Basis function 을 사용하므로Spherical Basis function 을 사용하는 Gaussian 계산시 Cartesian term 을 추가해줘야 한다 .
exp( ) scfE a b cX
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exp( ) scfE a b cX 3 corrE a bX
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NWChem input
Cartesian Basis Function Spherical Basis Function
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NWChem output
Cartesian Basis Function Spherical Basis Function
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Gaussian input
Cartesian Basis Function
Spherical Basis Function
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Gaussian output
Cartesian Basis Function
Spherical Basis Function
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G03/Iop=200 E= -1.04375634358 Ha G03/Iop=205 E= -1.17295958614 Ha
NWChem/Slater E= -1.043763525494 Ha
G03 에서 Slater Exchange 는 Iop=200 이다 .
G03/Iop=300 E= -1.07137561396 Ha
http://www.gaussian.com/g_tech/g_iops/ov3.htm