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2 SEMESTRE 2015

Tcnico en anlisis qumico

Docente: Pablo Perez Villalobos

Pablo.qind@gmail.com

Qumica Analtica

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ETAPAS DEL PROCESO QUMICO ANALTICO

QumicoAnaltico ClienteDefinir el problema

Seleccionar el(los) mtodo(s)

apropiados

Tcnicasanalticas

Mtodos deanlisis

Describir la muestra lainformacin deseada y losmtodos apropiados

PRINCIPIOSQUMICO

FSICOS

PROPIEDADES

QUMICAS

Obtener y almacenarla muestra

Realizar las medicionesrequeridas

Comparar los resultados

con patrones

Tratar previamente lamuestra

Muestreo

Aplicacinmtodo demedicin

Material deReferencia

Certificado (CRM)

Obtener la informacinprimaria de la muestra

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PRINCIPIO

SQUMICO

FSICOS

PROPIEDADESQUMICAS

ETAPAS DEL PROCESO QUMICO ANALTICO

Tratar los datos y

convertirlos eninformacin til yconfiable

Aplicar los mtodosEstadsticosnecesarios

Presentar los resultadosen forma comprensible

para el analtico

Puede ser necmodificar alguprocedimientorepetir algunos

para obtener linformacin de

Presentar losresultados al cliente

La informacin se transformaen conocimiento til

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CARACTERSTICAS ANLITICAS O

FIGURAS DE MRITO

Una figura de mrito es un NMERO, derivado demedidas, que es usado para evaluar un instrumento ometodologa analtica

El NMERO corresponde a un criterio que puede ser us

para evaluar la PERFORMANCE de un mtinstrumental.

Estos valores permiten decidir si un mtodo tienecapacidad para resolver un problema analtico dado.

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EVALUACION CIFRAS DE MERITO

EXACTITUD

PRECISIN

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EXACTITUD

Concordancia entre el valor experimental yun valor aceptado como verdadero

ERROR SISTEMATICO O DETERMINADOSe originan por fallas en diseo de experimentos o los equipos. Se reproduce sistemticamente, puedecorregirse

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Cholesterolhuman serum

(frozen)

SRM 1951bCholesterol inFrozen Human

Serum

NISTUSA

Creatinine human serum BCR 553 IRMMBelgiu

Potasium human serum JCCRM Japan

Thorium HumanUrine

SRM 909 b

Human Urine

NISTUSA

Materiales de referencia

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METODOLOGIAS DE REFERENCIA

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ESTUDIOS DE RECUPERACION

MUESTRASINTETICA O

NATURAL CON UNBAJO CONTENIDO

DE ANALITO

CONTAMINACION

ARTIFICIAL CONCONCENTRACION

CONOCIDA

ANALISIS DE MUESTRA

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ANALISIS DE MUESTRACONTAMINADA

CONCENTRACION DEMUESTRA CONTAMINADA CONCENTRACION DEMUESTRA ORIGINAL

CONCENTRACIONRECUPERADA

EXACTITUD

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SESGO

MEDIDA DE UN ERROR SISTEMTICO O DETERMINAD

SE EXPRESA EN TRMINOS DE ERROR

BIAS = Vexp - valor verdadero

El sesgo tiene una magnitud y signo definido

Tpicas fuentes de error:

Instrumentales, personales, del mtodo

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QUIEN ENTREGA RESULTADOS

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LA COMPARACION DE VALORESOBTENIDOS ENTRE LABORATORIOS

NO ES UN INDICATIVO DE EXACTITUD

1,42% 1,55%

QUIEN ENTREGA RESULTADOSEXACTOS?

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PRECISION

ERROR ALEATORIO O INDETERMINADO

Se origina por efectos incontrolados, sonvariables en cada medida. Siempre estnpresentes y no pueden corregirse.

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PROCESO

DE MEDICIN

INFINITAS MEDIDAS

F

recuencia

X (valo

2

2

1=y

x

e

Distribucin normal ogaussiana

En la realidad es imposible tener un nmero infinito de med

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Rplicas Valores (Xi-Promedio)2

1 19,4 0,1

2 19,5 0,13 19,6 0,0

4 19,8 0,0

5 20,1 0,1

6 20,3 0,3

Promedio Suma

19,8 0,6

Desviacin Estndar (SD) 0,35

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Rplicas Valores 1 Valores 2 Valores

1 19,4 18,7 19,5

2 19,5 19,0 19,8

3 19,6 19,6 20,0

4 19,8 19,8 19,8

5 20,1 20,6 19,7

6 20,3 21,0 19,9

Promedio 19,8 19,8 19,8

Desviacin Estndar 0,35 0,89 0,17

PRECISION EN MATERIAL DE VIDRIO

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PRECISION EN MATERIAL DE VIDRIO

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PRECISION DE ANALISTAS

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PRECISION DE ANALISTAS

PROPAGACION DE INCERTEZAS

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2222

...... CBATOTAL SSSSS

PROPAGACION DE INCERTEZAS

222 ......CBATOTAL SSSSS

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di i d l d

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REPETIBILIDAD: dispersin de resultados(seal) obtenidos por:

- una misma persona- a la misma alicuota de mue- en la determinacin del mi

analito- usando el mismo equipami

e instrumentacin

En corto intervalo de tiempo

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VARIACIN DEL CV EN FUNCIN DE LA

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CONCENTRACIN

trompeta Horwitz

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EXACTITUD versus PRECISIN

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ERROR TOTAL = +ERRORESSISTEMTICOSERRORES

ALEATORIOS

CORREGIBLESY EVITABLES

INEVITABLESDESCONOCIDOS

NO SE PUEDEN CORREG

INSTRUMENTALESDE MTODO

PERSONALES

CARACTERISTICAS DE RESULTADOS

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ANALITICOS

Error ALEATORIO Error Sistemtic

ILUSTRACIN DEL ERROR TOTA

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ILUSTRACIN DEL ERROR TOTA

MUESTRAANALTICA

ERRORDEL

ANLISIS

DATOS ANALT(Informacin

RESULTADOSANALTICOS

ERROR DELPROCESAMIENTO DE

DATOS Y

INTERPRETACIN

LOTE(Poblacin)

MUESTRA DELLABORATRIO

ERROR DELMUESTREO

ERROR DE LAPREPARACIN DE

LA MUESTRA

ERROR TOTAL

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INFLUENCIA EN LOS RESULTADOSENTREGADOS

valor promedio intervalo de confianza

(funcin de la desviacin estndar, a un

nivel de confianza especificado, para unnmero dado de determinaciones, (n = 10replicas). El nivel de confianza habitual esde 95%.

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INFLUENCIA EN LOS RESULTADOS

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ENTREGADOS

2,04,1 NO COMPRENDER LO QUE ES LAPRECISION LLEVA A DISCUSIONES

ESTERILES

%4,1

POR QU NOS REPORTARON 1,3% AL

DIA SIGUIENTE PARA LA MISMAMUESTRA?

ESTADISTICAMENTE 1,4 ESIGUAL A 1,3 PARA ESTE

EJEMPLO

DESVIACIN ESTANDAR Y LMITE DECONFIANZA

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CONFIANZA

Desviacin estndar y probabilidad

El test estadstico t de Student se usa para expres

intervalos de confianza y comparar los resultados ddistintas experiencias

Intervalo de confianza

(valor de t para n-1 grados de libertad)

N

stXValor

)(

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Ejemplo : Clculo Desviacin promedio

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n

xx

d i

i

)(

5

02.68.588.58.521.68.579.58.523.5 2222 d

nMord 3.02.025.0 5

nMornMRspuesta 2.08.52.08.5: 52

Concentracin de Cu 5.23,5.79, 6.21, 5.88,

6.02 nM

Xm = 5.826 nM 5.83nM

Ejemplo : Calculo Desviacin promediorelativa

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Utilizando datos previos,

RSD = (0. 25/5.82) 100 = 4.2 or 4%

RSD = (0. 25/5.82) 1000 = 42 ppt

4.2x 101 or 4 x 101 ppt (0/00)

)(1000

)(100

pptcomox

dRSD

porcentajecomox

dRSD

relativa

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Comparacin de valor MEDIO CON UN VALORACEPTADO COMO VERDADERO

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Si t calculado < t tabulado

(para n-1 grados de libertad, a un nivel de confianza de los resultados son

ESTADSTICAMENTE SIMILARES

N

stX

)verdaderocomoAceptado(

s

NXtcalculado

Usted tiene un material de referencia certificado que contiene 3.19% de azufreUtilizando una metodologa analtica usted determina un contenido de 3,29; 3,23.30; y 3,23 de azufre: Estn de acuerdo estos resultados con el valor acepta

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3 30; y 3, 3 de a u e st de acue do estos esu tados co e a o aceptacomo verdadero al 95% de confianza?

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PARA QUE ES UTIL ESTO?

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SI QUEREMOS VALIDAR UNA METODOLOGIA

ANALISIS DE LA EXACTITUD DE UN METODO

FABRICACION DE MUESTRAS CIEGAS PARACONTROLAR LA EXACTITUD DE UNA METODOLO

CONTROL DE CALIDAD

CARTA DE CONTROL DEEXACTITUD

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EXACTITUD

CONOCIENDO Y SU DESVIACION

ESTANDAR

2

23

3

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Por lo tanto

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Se calcula el nuevo valor promedio y desviacinestandar, sin considerar el valor excludo.

Valor promedio = 10.04

SD 0.47 mg/L

RESULTADO 10,0 0,5 mg/L

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EXACTITUDREPRESENTATIVIDAD

GRUPO 1PROPIEDADFUNDAMENT

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SENSIBILIDAD

SELECTIVIDAD

PRECISIN

MUESTREOPRONTITUD

COSTOPERSONAL

SEGU-RIDAD

PROPIEDADESANALTICAS

FUNDAMENT

GRUPO 2

PROPIEDADESBSICAS

GRUPO 3PROPIEDADES

ACCESORIAS

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Aplicariamos test q?

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