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1 真空熱處理對 2024-T6 鋁合金無電鍍鎳磷/鑽石/石墨烯複合鍍層之導電性、磨耗與 腐蝕的影響研究 Effect of Vacuum Annealing Treatment on the Conductivity, Wear and Corrosion Properties of Electroless Ni-P/Diamond /Graphene Composite Coating on 2024-T6 Alloy 李正國 1 周趙遠鳳 2 鄧吉倫 3* 1 健行科技大學機械工程系 2,3* 健行科技大學電子工程系 Cheng-Kuo Lee 1 Yuan-Fong Chau 2 Chi-Lun Teng 3* 1 Department of Mechanical Engineering, 2,3* Department of Electronic Engineering Chien Hsin University of Science and Technology 本研究在經適當陽極處理後的 2024-T6 鋁合金 基材表面以無電鍍法鍍析出鎳磷/ 鑽石/ 石墨烯 複合鍍層,探討添加不同大小鑽石粒子(6-12 μm 0.2 μm)與經由真空退火熱處理後的 Ni-P 合鍍膜的表面結構、導電性、耐磨耗腐蝕與耐 腐蝕性的影響效應。研究結果顯示 2024-T6 合金經由陽極處理後可成功地析鍍上 N-P/diamond/graphene 複合鍍層,更能增加表面 硬度,也能提供 2024-T6 鋁合金基材的腐蝕與 磨耗腐蝕保護性。石墨烯的添加可降低電阻率 與提供潤滑性,使 Ni-P/diamond/graphene 有最 佳的耐磨耗腐蝕性,尤其添加較細小的鑽石粒 子與經真空退火熱處理更有強化耐腐蝕與磨耗 腐蝕的作用。 關鍵字: 2024-T6 鋁合金、石墨烯、鑽石、腐蝕、 磨耗腐蝕、真空熱處理、鎳磷/鑽石/石墨烯複合 鍍層 Abstract The purpose of the present study is to evaluate the effect of the electroless Ni-P/diamond/graphene composite coating on the structure, conductivity and surface hardness of 2024-T6 aluminum alloy as well as their effect on the corrosion and wear-corrosion resistance of the alloy in 3.5 wt% NaCl solution. The electroless Ni-P/diamond/graphene plating solution was prepared by adding different size diamond (6-12 μm and 0.2 μm) and nano-graphene into the electroless Ni-P plating solution to obtain different Ni-P/diamond, Ni-P/graphene and Ni-P/daimond/graphene composite coatings for comparison. Experimental results indicated that the electroless N-P/diamond/graphene composite coating could be successfully electroless deposited upon suitable anodized 2024-T6 aluminum alloy substrate. The composite coating had a beneficial effect to enhance the hardness and conductivity as well as corrosion and wear-corrosion resistance of 2024-T6 alloy in 3.5 wt% NaCl solution. When the nano-graphene and smaller diamond particles added this beneficial effect was significantly raised, especially the composite coating after vacuum annealing treatment. Keywords Anodizing, Electroless plating, Ni-P-Cu, Wear- corrosion 1. 2024 鋁合金是一種具有高強度、密度低、延

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    真空熱處理對 2024-T6 鋁合金無電鍍鎳磷/鑽石/石墨烯複合鍍層之導電性、磨耗與

    腐蝕的影響研究

    Effect of Vacuum Annealing Treatment on the Conductivity, Wear and Corrosion Properties of

    Electroless Ni-P/Diamond /Graphene Composite Coating on 2024-T6 Alloy

    李正國 1 周趙遠鳳 2 鄧吉倫 3* 1 健行科技大學機械工程系 2,3*健行科技大學電子工程系

    Cheng-Kuo Lee1 Yuan-Fong Chau

    2 Chi-Lun Teng

    3*

    1Department of Mechanical Engineering,

    2,3*Department of Electronic Engineering Chien Hsin

    University of Science and Technology

    摘 要

    本研究在經適當陽極處理後的 2024-T6 鋁合金

    基材表面以無電鍍法鍍析出鎳磷/鑽石/石墨烯

    複合鍍層,探討添加不同大小鑽石粒子(6-12 μm

    與 0.2 μm)與經由真空退火熱處理後的 Ni-P 複

    合鍍膜的表面結構、導電性、耐磨耗腐蝕與耐

    腐蝕性的影響效應。研究結果顯示 2024-T6 鋁

    合 金 經 由 陽 極 處 理 後 可 成 功 地 析 鍍 上

    N-P/diamond/graphene 複合鍍層,更能增加表面

    硬度,也能提供 2024-T6 鋁合金基材的腐蝕與

    磨耗腐蝕保護性。石墨烯的添加可降低電阻率

    與提供潤滑性,使 Ni-P/diamond/graphene 有最

    佳的耐磨耗腐蝕性,尤其添加較細小的鑽石粒

    子與經真空退火熱處理更有強化耐腐蝕與磨耗

    腐蝕的作用。

    關鍵字: 2024-T6 鋁合金、石墨烯、鑽石、腐蝕、

    磨耗腐蝕、真空熱處理、鎳磷/鑽石/石墨烯複合

    鍍層

    Abstract

    The purpose of the present study is to evaluate the

    effect of the electroless Ni-P/diamond/graphene

    composite coating on the structure, conductivity

    and surface hardness of 2024-T6 aluminum alloy

    as well as their effect on the corrosion and

    wear-corrosion resistance of the alloy in 3.5 wt%

    NaCl solution. The electroless

    Ni-P/diamond/graphene plating solution was

    prepared by adding different size diamond (6-12

    μm and 0.2 μm) and nano-graphene into the

    electroless Ni-P plating solution to obtain different

    Ni-P/diamond, Ni-P/graphene and

    Ni-P/daimond/graphene composite coatings for

    comparison. Experimental results indicated that

    the electroless N-P/diamond/graphene composite

    coating could be successfully electroless deposited

    upon suitable anodized 2024-T6 aluminum alloy

    substrate. The composite coating had a beneficial

    effect to enhance the hardness and conductivity as

    well as corrosion and wear-corrosion resistance of

    2024-T6 alloy in 3.5 wt% NaCl solution. When

    the nano-graphene and smaller diamond particles

    added this beneficial effect was significantly

    raised, especially the composite coating after

    vacuum annealing treatment.

    Keywords : Anodizing, Electroless plating,

    Ni-P-Cu, Wear- corrosion

    1. 前 言

    2024 鋁合金是一種具有高強度、密度低、延

    Pu-ChiuTypewritten TextB05

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    展性好的特性,廣泛用於航太零件、軍事裝備、

    光學儀器、電子設備的各種產品,主要的合金

    元素為鋁銅鎂。而其硬度與強度的增加主要是

    藉由時效硬化處理,造成鋁過飽和固溶體後,

    時效會有富銅介金屬相的析出,例如:CuAl2

    與 CuMgAl2 (1-3)。然而,在腐蝕環境下,這些富

    銅相夾雜物之間的微伽凡尼耦合(microgalvanic

    coupling)作用,富銅相夾雜物為氧還原的位置,

    會加速使 2024 鋁合金產生局部腐蝕溶解或脫合

    金 (de-alloying)現象 (4)。而且由於其表面硬度

    低,以及耐磨耗性與耐腐蝕性差,降低了磨潤

    接觸時的使用壽命,尤其在磨耗與腐蝕雙重作

    用的環境下,因而也限制了在許多領域的工程

    應用(5,6)。因此,各種表面處理技術已被廣泛提

    出與研究以改進鋁合金的耐磨耗性與耐腐蝕

    性,特別期望能增進在航空與太空工業的應

    用,這些方法包括陽極處理、雷射合金法、塗

    層技術、以及熱處理(7-9)。雖然,藉由物理蒸鍍

    (Physical vapor deposition, PVD)與化學蒸鍍方

    法(Chemical vapor deposition)可沉積硬的保護

    性薄膜,能有效的提高機械與電子元件的磨

    耗、腐蝕與疲勞抵抗性,但是需要高度真空設

    備與受限於腔體大小的限制,造成高成本與低

    生產速率(10-12)。

    無電鍍鎳磷鍍層具有優越的耐腐蝕性與高的

    耐磨耗性、無磁性與均勻的塗層厚度,而廣泛

    地運用於電子、汽車、航空與太空等精密工業。

    無電鍍技術(Electroless plating technique)也能製

    備複合鍍層。為了改進無電鍍鎳磷鍍層的機械

    與磨潤性質,常藉由適當熱處理與滲入微奈米

    大小的粒子到 Ni-P 層,這些固體粒子包括高硬

    度或具潤滑性的粒子,使所形成的複合鍍層有

    優越的耐腐蝕與磨耗性(13-17)。鑽石(diamond)具

    有高硬度、有良好的化學穩定性與高抗氧化

    性,常被用於加入金屬基材如銅或鎳、以及鎳

    磷、銅鋅等,利用電鍍或無電鍍技術使其共同

    析鍍,而有優越的耐腐蝕與磨耗性。無電鍍

    Ni-P-C 複合鍍層被研究發現在經熱處理後,其

    耐磨耗性會受鑽石粒子大小的影響,越細小的

    鑽石粒子所形成的 Ni-P-C 複合鍍層有較佳的耐

    磨耗性(18)。石墨像 PTFE 一樣經常被使用為固

    體潤滑材料,同時具有高的熱電傳導性,過去

    研究常與 SiC 魂合加入 Ni-P 塗層,所形成的

    Ni-P-Gr-SiC 複合鍍層具有高潛力應用在高速高

    負荷軸承、高速高電流的電刷上,使得此複合

    塗層在研究上引起相當的注意(19,20)。

    因而,本研究以無電鍍技術,於無電鍍鎳磷

    浴中添加微奈米鑽石與奈米石墨烯使其共同析

    鍍於 2024-T6 鋁合金基材上,並施以真空退火

    熱處理。除了比較無電鍍鎳磷、無電鍍鎳磷/鑽

    石、無電鍍鎳磷/石墨烯、無電鍍鎳磷/鑽石/石墨

    烯複合鍍層在真空退火熱處理前後的表面結

    構、化學組成、微硬度、導電性與在 3.5wt%的

    NaCl 水溶液中,以電化學動態極化法,測試分

    析其耐腐蝕特性,並以塊對環磨擦方式在

    3.5wt%的 NaCl 水溶液中,探討所共同析鍍的無

    電鍍鎳磷/鑽石/石墨烯複合鍍層對 2024-T6 鋁合

    金在電子與機械工業應用所需的磨耗腐蝕特性

    上的改進與保護效應,以及無電鍍複合鍍層的

    共鍍機制。

    2. 實驗方法與步驟

    本實驗將 2024-T6 鋁合金試片陽極處理後,

    再經由無電鍍法,分別添加微奈米鑽石、石墨

    烯在鎳磷鍍浴中進行複合鍍層鍍析。實驗流程

    如 Fig. 1 所示。

  • 3

    Fig. 1 Schematic illustration of the experimental

    process

    2.1 研磨/拋光

    先將基材使用砂紙作研磨,再使用氧化鋁粉

    (1μm)拋光。

    2.2 酸鹼洗

    使用 NaOH 鹼洗以去除鋁基材表面之油垢,再

    以 HNO3 酸洗以清除鋁基材表面的氧化物與其

    他的化合物。

    2.3 陽極處理

    鋁基材在 200g/L H2SO4 溶液中以 13V、 1A、

    8˚C 的相同條件下,進行陽極處理 1800 s 以形

    成相同厚度的陽極氧化膜層。

    2.4 無電鍍複合鍍膜鍍析

    使用 NaOH 將溶液調整在 pH 7.5~8.2 左右,將

    不同濃度的鑽石、石墨烯放入溶液中加熱攪拌

    至 85±2˚C 時,再將陽極處理後的 20204 鋁合金

    基材放入鍍液中鍍析 3600 s。

    無電鍍鎳磷溶液成分為:硫酸鎳 NiSO4‧H2O

    15g/L,次磷酸鈉 NaH2PO2‧H2O 15g/L,檸檬

    酸鈉 Na3C6H5O7‧2H2O 50g/L,氯化銨 NH4Cl,

    鑽石 Diamond 6-12 μm / 0.2 μm 1 g/L,石墨烯

    Graphene 0.1 g/L。

    2.5 真空退火熱處理(Vacuum annealing treatment,

    VAT)

    使用真空熱處理爐(Fig. 2)加熱至 400±1 ˚C 時

    間為 3600 s,退火 24 hr 後,觀察測量表面特性

    與結構。

    Fig. 2 Schematic illustration of vacuum annealing

    treatment setup

    2.6 表面微結構觀察

    使用掃描式電子顯微鏡型號為 JEOL JSM-6360

    觀察試片的鍍膜表面形態、鍍膜截面厚度及腐

    蝕、磨耗腐蝕破壞的表面結構,並配合能量散

    佈光譜儀型號為 Inca Oxford-6587 來進行電鍍

    鎳磷複合鍍層的元素成份分析。

    2.7 電阻率與硬度測試

    使用四點探針量測儀測量出鍍層電流電壓值,

    計算鍍膜面電阻。使用微克試硬度機施加

    100gf 、15s 測量硬度值,經試驗 5 次後取其平

    均值。

    2.8 磨耗腐蝕實驗

    磨耗腐蝕實驗以塊對環(Block-on-ring)方式,將

    鍍膜試片裝置於機臺上,以槓桿原理施加荷

    重,將燒結 Al2O3 塊(Hv 1200)與試片對磨,對

    磨陶瓷環轉動速率為 100 rpm,將試片固定於機

    台上並浸泡於 3.5 wt% NaCl 溶液中,連接導線

    與試片接合後通電,並施加正壓力 104gf 對磨 2

    分鐘,同時測量摩擦係數,試驗後量測重量損

    失(Wear loss)。

    2.9 電化學腐蝕試驗

    電化學量測儀器為型號 EG&GModel-273A,並

  • 4

    利用 EG&G 公司所發展之 M352 分析軟體與

    POWERSUIT 軟體控制電腦操作,進行電化學

    極化測量,測量試片直流極化曲線,掃描範圍

    從低於腐蝕電位 250 mV 開始,以掃描速率 1

    mV/sec 往陽極方向掃描至 1200 mV 止,試片為

    工作電極,參考電極為飽和甘汞電極(SCE),輔

    助電極為白金電極(Pt),溶液為 3.5 wt% NaCl。

    3. 結果與討論

    3.1 鍍膜表面結構分析

    試片表面結構與機械性質分析 2024-T6 鋁合

    金經由陽極處理後,會在基材表面形成一層陽

    極氧化層,此氧化層所增加的細緻小孔利於使

    無電鍍鎳磷液的鍍析效果,在相同條件下使用

    200g/L H2SO4 溶液中以 13V、 1A 、8 ˚C 通電

    後 1800 s 進行陽極處理,然後在 1L 的鎳磷溶液

    中加入不同顆粒大小的鑽石(Diamond) 6-12 μm

    1g/L & 0.2 μm 1g/L 與石墨烯(Graphene) 0.1g/L

    並加熱至 85℃±2℃時再將基材放入鍍液中鍍析

    3600s,鍍析的鎳磷複合鍍層使用真空熱處理加

    熱 400℃±1℃時間為 3600s,退火 24hr。

    如 Fig. 3(a)進行陽極處理後發現表面有著緻

    密不規則而相當粗糙且多孔的氧化膜,Fig. 3(b)

    為氧化膜橫截面,平均膜厚約為 22μm±0.4μm,

    這層硬度高且粗糙的氧化膜層,可使無電鍍鎳

    磷複合鍍層更好附著鍍析。

    (a)

    (b)

    Fig. 3 (a) Surface and (b) cross-sectional SEM

    image of the anodic oxidation film

    無電鍍鎳磷鍍膜為典型的結球狀顆粒結構

    (Fig. 4(a)),經由 EDS 分析可發現無電鍍鎳磷層

    的磷含量高達 17.06 wt.% (Fig. 4(c)),應是非晶

    形結構。無電鍍鎳磷層的磷含量如低於 7wt.%

    為結晶性構造(14,20),而高於 7wt.%即為非晶形結

    構(14)。事實上,無電鍍鎳磷層的磷含量與鍍浴

    的酸鹼值(pH)有關,若 pH 小於 7,則磷含量易

    高於 7 wt.%。相反地,若 pH 大於 7,則磷含量

    易低於 7 wt.%。通常非晶形的無電鍍鎳磷鍍層

    有較高的硬度與耐腐蝕性。

    而由橫截面觀察可發現鍍膜平均厚度為

    3.04μm±0.4μm 的薄膜(Fig. 4(b))。無無電鍍鎳磷

    鍍膜於真空熱處理後結構更平整細緻,如 Fig. 5

    所示。

    (a)

  • 5

    (b)

    (c)

    Fig. 4 (a) Surface (b) Cross-sectional SEM image

    and (c) EDS analysis of the electroless Ni-P

    coating

    Fig. 5 Surface morphology of the electroless Ni-P

    coating after VAT

    當在 Ni-P 鍍液中添加鑽石 6-12 μm 1g/L,表

    面確實有鑽石顆粒附著在鎳磷鍍層上(如 Fig.

    6(a)),EDS 分析有 C 元素(46.10 wt%)如 Fig. 6(b)

    所示。膜厚為 2.1μm±0.5μm,於真空熱處理後,

    表面結球狀顆粒變得更多而細小,結構變得細

    緻,如 Fig. 7 所示,顯現鑽石粒子有促進 Ni-P

    的吸附鍍析。

    (a)

    (b)

    Fig. 6 (a) Surface morphology and (b) EDS

    analysis of the the electroless Ni-P/micro-diamond

    (6-12μm 1g/L) coating

    Fig. 7 Surface morphology of the electroless

    Ni-P/micro-diamond (6-12μm 1g/L) coating after

    VAT

  • 6

    當添加更細小鑽石粒子(0.2 μm 1g/L)於鎳磷

    鍍液中可發現會在鎳磷結晶顆粒中均勻的附著

    鑽石粉末,如 Fig. 8 所示。將鍍膜真空熱處理後

    表面也變的更平整細緻,如 Fig. 9 所示,其平均

    膜厚也增加為 2.91μm±0.18μm。

    Fig. 8 Surface morphology of the electroless

    Ni-P/micro-diamond (0.2μm 1g/L) coating

    Fig. 9 Surface morphology of the electroless

    Ni-P/micro-diamond (0.2μm 1g/L) coating after

    VAT

    當添加奈米石墨烯 0.1g/L 至鎳磷鍍液中所形

    成的Ni-P/nano-graphene複合鍍膜表面的結晶顆

    粒有明顯變小,且結晶較無團聚現象,如 Fig. 10

    所示。再將複合鍍膜置於真空退火熱處理後,

    其結球狀則變多而較大,如 Fig. 11 所示。

    Ni-P/nano-graphene 複合膜厚為 4.01μm±1.54μm

    比 Ni-P/diamond 複合鍍膜厚。

    Fig. 10 Surface morphology of the electroless

    Ni-P/nano-graphene (0.1g/L) coating

    Fig. 11 Surface morphology of the electroless

    Ni-P/nano-graphene (0.1g/L) coating after VAT

    當同時添加石墨烯 0.1g/L 與鑽石 1g/L 所形

    成的 Ni-P/diamond/graphene 比單獨添加鑽石的

    鎳磷/鑽石複合鍍層表面結構較緻密,由此可知

    石墨烯能使鎳磷增加較密的鍍層,於真空熱處

    理後結球狀變多,膜厚為 3.705μm±0.965μm。

    而當同時加入石墨烯 0.1g/L 與添加較細小鑽石

    0.2μm、1g/L 所形成的 Ni-P/diamond/graphene

    複合鍍膜表面結構結球狀顆粒變較大,如 Fig.

    12(a)所示。EDS 分析証實了 C 元素(10.65 wt%)

  • 7

    存在,如 Fig. 12(b)所示。複合鍍膜於真空退火

    熱處理後則是結球狀也變多,但鍍層結構皆變

    得較緻密,如 Fig. 13 所示。

    (a)

    (b)

    Fig. 12 (a) Surface morphology (b) EDS analysis

    of of the electroless Ni-P/diamond (0.2μm

    1g/L)/graphene (0.1g/L) composite coating

    Fig. 13 Surface morphology of the electroless

    Ni-P/diamond (0.2μm 1g/L)/graphene (0.1g/L)

    composite coating after VAT

    3.2 電阻率與硬度測試

    Fig. 14 顯示無電鍍鎳磷層添加鑽石後所形成

    的 Ni-P/diamond 複合鍍層的鍍膜層電阻率都會

    上升,此因鑽石為非導體,且添加較大鑽石粒

    子(6-12μm)的鍍膜電阻率最高,真空熱處理後的

    Ni-P/diamond 複合鍍膜層也是添加較大鑽石粒

    子 (6-12μm) 會 有 下 降 外 , 其 他 Ni-P 與

    Ni-P/diamond(0.2μm)均會增大電阻率,顯現鑽

    石粒子越大,其在複合鍍層的熱穩定性較佳。

    添加石墨烯的 Ni-P/graphene 複合鍍層的電阻率

    明顯地降至最低,真空熱處理後則稍微增加,

    但與其他複合鍍層必較仍維持有較低的電阻

    率,顯現石墨烯有優越的導電性。當把石墨烯

    與鑽石同時添加至 Ni-P 鍍液中所形成的

    Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜的電阻率與

    Ni-P/diamond 複合鍍膜比較皆能使電阻率下

    降,尤其在真空熱處理後,其電阻率皆能下降,

    顯現石墨烯可促進鑽石在 Ni-P 基地的熱穩定

    性,鑽石粒子越小,效果越明顯。

    Fig. 14 The electric resustivity of all the

    composite coatings

    由 Fig. 15 可看出不同鍍膜和真空熱處理與否

    所 對 應 之 硬 度 , 所 有 的 Ni-P/diamond 、

    Ni-P/graphene、Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜

  • 8

    皆能提升 N-P 基地的硬度,尤其是真空熱處理

    後的鍍層硬度有著明顯提升;鎳磷只添加石墨

    烯時經過真空熱處理後其硬度反而降低,含有

    鑽石與石墨烯的複合鍍層則是在熱處理後有較

    高的硬度,添加較細小鑽石(0.2μm)的複合鍍層

    在真空熱處理前後都有著高硬度。

    Fig. 15 Surface micro-hardness of all the

    composite coatings

    3.3 磨耗腐蝕試驗

    由 Fig. 16 可 發 現, Ni-P 鍍膜與 所 有

    N-P/diamond,Ni-P/graphene,Ni-P/diamond/graphe

    ne 等複合鍍膜鍍析後的試片磨耗腐蝕重量損失

    均有明顯下降,證明鍍層有良好的磨耗腐蝕保

    護性,且鍍膜經真空熱處理後的重量損失除了

    Ni-P/graphene 有稍微增加外,其餘複合鍍膜皆

    下降,與其硬度的增加有一致的效果(Fig. 15)。

    Fig. 17 為試片磨耗腐蝕後的平均磨擦係數,此

    與磨耗損失有一致的結果,尤其是添加石墨烯

    與鑽石形成的 Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜

    有最低的摩擦係數,顯現石墨烯的潤滑效果與

    鑽石強化在 Ni-P 基地中造成最佳的摩潤效應,

    真空熱處理與較細的鑽石粒子均有良好的促進

    影響。

    Fig. 16 Wear loss of all the composite coatings

    after wear-corrosion testing in 3.5 wt% NaCl

    solution

    Fig. 17 Friction coefficient of all the composite

    coatings after wear-corrosion testing in 3.5 wt%

    NaCl solution

    Fig. 18(a)顯示出 2024-T6 基材表面經模耗腐

    蝕試驗後,磨損非常嚴重,表面除有嚴重機械

    磨痕外,也有孔洞裂口。鎳磷鍍層也呈現磨耗

    腐蝕破裂現象(Fig. 18(b))。添加鑽石所形成的

    Ni-P/diamond 複合鍍膜則減輕了磨耗刮痕,較

    細小的鑽石複合鍍膜呈現較佳的磨耗腐蝕抵抗

  • 9

    性,經真空熱處理後也有改善的作用。而在同

    時添加石墨烯與鑽石對於磨耗腐蝕抵抗性的增

    進 更 為 明 顯 , 如 Fig. 18(c) 所 示 為

    Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜的磨耗腐蝕表

    面,除了機械性磨痕外,沒有任何磨耗腐蝕的

    破壞,將複合鍍膜真空退火處理後,更是顯著

    地改善,幾乎沒有磨損與腐蝕,如 Fig. 18(d)所

    示 。以上結果顯示複合鍍膜經真空退火處理

    後,可能因為增進鍍膜與基材間的附著性,也

    有鍍膜應力消除的作用,增進了耐磨耗腐蝕

    性,同時也受鑽石粒子大小的影響,鑽石粒子

    越小越有強化複合鍍膜的作用。

    (a)

    (b)

    (c)

    (d)

    Fig. 18 SEM image of (a) 2024-T6 substrate (b)

    electroless Ni-P/diamond/graphene (c)

    Ni-P/diamond/graphene and (d)

    Ni-P/diamond/graphene composite coating after

    VAT and wear-corrosion testing in 3.5 wt% NaCl

    solution

    3.4 電化學腐蝕試驗

    使用電化學量測儀器進行電化學極化測量,

    以 3.5% NaCl 作為腐蝕溶液,可得知鍍層的鈍

    化與抗腐蝕能力。由 Fig. 19 得知在 3.5% NaCl

    溶液中Ni-P鍍層與Ni-P/graphene複合鍍層的腐

    蝕電位皆比 20204 鋁基材高,也有較低的陽極

  • 10

    腐蝕電流密度,而且 Ni-P/graphene 複合鍍層優

    於 Ni-P 鍍層。但經真空熱處理後抗腐蝕性有明

    顯降低效果,尤其是 Ni-P 層,主要因 Ni-P 層熱

    處理後會有異質強化相析出如 Ni3P,而易於形

    成局部陰陽極,增加局部腐蝕攻擊(15,21)。由 Fig.

    20 比 較 了 添 加 較 粗 大 的 鑽 石 所 形 成 的

    Ni-P/diamond 與 Ni-P/diamond/graphene 複合鍍

    層的動態極化曲線可發現,可發現兩種複合鍍

    層相對於 2024 鋁基材皆能提供腐蝕保護性,尤

    其鑽石與石墨烯同時滲入 Ni-P 基地所形成的

    Ni-P/diamond/graphene 有較良好的耐腐蝕性。同

    樣這兩種複合鍍膜經真空退化處理後,均降低

    了耐腐蝕性,可能由於熱處理較易引入結晶缺

    陷,而較粗大的鑽石的吸附不均,造成鍍膜熱

    穩定性較差。Fig. 21 顯示加入較細小鑽石粒子

    所 形 成 的 Ni-P/diamond 與

    Ni-P/diamond/graphene 的複合鍍層之動態極化

    曲線,可發現兩種複合鍍膜皆能提供優越的腐

    蝕保護性,但是 Ni-P/daimond 複合鍍膜經熱處

    理後卻降地了耐腐蝕性,顯現熱處理無法增進

    Ni-P 與鑽石的共同附著性,無論是鑽石的顆粒

    大小,但是同時加入石墨烯時卻能與較細小鑽

    石經真空退化後增進其鍍膜的熱穩定性與耐腐

    蝕性,與其能得到穩定的結構有關係。

    Fig. 19 Potentiodynamic polarization curves of

    as-deposited and heat treated electroless Ni-P and

    Ni-P/grahene composite coatings

    Fig. 20 Potentiodynamic polarization curves of

    as-deposited and heat treated electroless

    Ni-P/diamond and

    Ni-P/diamond(6-12μm)/graphene composite

    coatings

    Fig. 21 Potentiodynamic polarization curves of

    as-deposited and heat treated electroless

    Ni-P/diamond and

    Ni-P/diamond(0.2μm)/graphene composite

    coatings

    4. 結 論

    1. 無電鍍 Ni-P、Ni-P/diamond、 Ni-P/graphene、

  • 11

    Ni-P/diamond/graphene 等複合鍍膜可成功地析

    鍍於經適當陽極處理的 2024-T6 鋁合金基材。

    2. 當把石墨烯與鑽石同時添加至 Ni-P 鍍液中

    所形成的 Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜的電

    阻率與 Ni-P/diamond 複合鍍膜比較皆能使電阻

    率下降,尤其在真空熱處理後,其電阻率皆能

    下降,顯現石墨烯可促進鑽石在 Ni-P 基地的熱

    穩定性,鑽石粒子越小,效果越明顯。

    3. 所 有 的 Ni-P/diamond 、 Ni-P/graphene 、

    Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜皆能提升 N-P

    基地的硬度,真空熱處理後的鍍層硬度有著明

    顯提升;Ni-P/graphene 經過真空熱處理後其硬

    度反而降低,Ni-P/diamond/graphene 複合鍍層則

    熱處理後有較高的硬度,添加較細小鑽石

    (0.2μm)的複合鍍層在真空熱處理前後都有著高

    硬度。

    4. 鍍層有良好的磨耗腐蝕保護性,且鍍膜經真

    空熱處理後的重量損失除了 Ni-P/graphene 有稍

    微增加外,其餘複合鍍膜皆下降,與其硬度的

    增加有一致的效果。Ni-P/diamond/graphene 複合

    鍍膜有最低的摩擦係數,顯現石墨烯的潤滑效

    果與鑽石強化在 Ni-P 基地中造成最佳的摩潤效

    應,真空熱處理與較細的鑽石粒子均有良好的

    促進影響。

    5. 所 有 的 Ni-P/diamond 、 Ni-P/graphene 、

    Ni-P/diamond/graphene複合鍍膜均能對 2024-T6

    鋁合金提供良好的腐蝕保護性,但經真空退火

    熱 處 理 後 只 有 滲 入 較 細 鑽 石 的

    Ni-P/diamond/graphene 複合鍍膜能提升腐蝕保

    護性。

    致 謝

    本研究感謝國科會專題研究計畫部份經費補

    助 , 計 畫 編 號 : NSC99-2221-E-231-002- 、

    NSC100-2622-E-231-001-CC3

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