RZECZPOSPOLITA POLSKA
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Polskiej
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2099875
(13) T3
(96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
11.01.2008 08706999.3
(51) Int. Cl. C09D125/00 C08L25/00 C08L9/06 C09D109/06
(2006.01) (2006.01) (2006.01) (2006.01)
(97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono:
26.05.2010 Europejski Biuletyn Patentowy 2010/21
EP 2099875 B1
(54) Tytuł wynalazku:
Kompozycja i sposób wytwarzania wykładziny dekoracyjnej
(30)
Pierwszeństwo:
EP20070000622
12.01.2007
(43) Zgłoszenie ogłoszono:
16.09.2009 Europejski Biuletyn Patentowy 2009/38
(45)
O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono:
30.11.2010 Wiadomości Urzędu Patentowego 11/2010
(73) Uprawniony z patentu:
Tarkett SAS, Nanterre, FR
PL/
EP
2099
875
T3
(72) Twórca (y) wynalazku:
GUSTAFSSON Peter, Ronneby, SE KARLSSON Roland, Ronneby, SE MARTENSSON Helena, Sturkö, SE
(74) Pełnomocnik:
LDS Łazewski Depo i Wspólnicy rzecz. pat. Łazewski Marek 01-612 Warszawa Mysłowicka 15
Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).
1
Z-7196
EP 2 099 875 B1
Kompozycja i sposób wytwarzania wykładziny dekoracyjnej 5
Opis
Dziedzina wynalazku
[0001] Obecny wynalazek dotyczy kompozycji do wykładzin dekoracyjnych i sposobu
wytwarzania takich kompozycji.
10
15
20
25
30
35
Wprowadzenie i stan techniki
[0002] Syntetyczne wykładziny dekoracyjne, takie jak wykładziny podłogowe, są
generalnie oparte na PVC i są znane od dziesięcioleci. Kluczowe cechy materiałów tego
rodzaju stanowią niezbędna odporność na ścieranie (odporność na zarysowania), stabilność
wymiarów, brak płynięcia, słaby zapach, odporność na plamienie i wytrzymałość na
rozdarcie.
[0003] W ostatnich latach sprawy ochrony środowiska związane z wykładzinami PVC, takie
jak uwalnianie VOC (lotnych związków organicznych), oraz toksyczność plastyfikatorów i
stabilizatorów termicznych zmotywowały przemysł wykładzin podłogowych do położenia
wysiłków na poszukiwania alternatyw dla PVC. Te alternatywne kompozycje powinny
jednak korzystnie nadawać się do dostosowania do przetwarzania w tradycyjnych
urządzeniach do PVC, a zwłaszcza na wytłaczarkach PVC.
[0004] Ulegające sieciowaniu typowe kompozycje wykładzin podłogowych na ogół
zawierają poniżej 30% wag. kauczuku zmieszanego wewnętrznie z około 60% napełniaczy i
mniej niż około 10% wag. środków sieciujących i środków ułatwiających przetwórstwo.
Kauczukowe wykładziny podłogowe są znane z mniejszej odporności na ścieranie i
plamienie niż wykładziny PVC. Ponadto, tradycyjne urządzenia do PVC nie nadają się do
przetwarzania tych kompozycji.
[0005] W dokumencie WO 97/010298 ujawniono materiał podłogowy oparty na
usieciowanych poliolefinach i nienasyconych związkach silanowych. Kompozycja wykładziny
podłogowej zawiera różnorodne dodatki i jest pozbawiona napełniaczy organicznych.
[0006] W dokumencie WO 2006/005752 ujawniono dużą różnorodność możliwych
kompozycji stanowiących połączenie szeregu elastomerów, żywic termoplastycznych i żywic
wysokostyrenowych sieciowanych tradycyjnymi środkami sieciującymi takimi jak TBBS,
ZBEC, CBS, siarka, kwas stearynowy i tlenek cynku. Kompozycja ujawniona w przykładach
nie może być wytłaczana na tradycyjnych wytłaczarkach PVC, przykleja się do stalowych
taśm i może być przetwarzana jedynie na stalowej prasie taśmowej łącznie z
silikonowanym papierem nieprzyczepnym. Ponadto, otrzymany granulat ma silną tendencję
2
do zlepiania się w pojemnikach transportowych. Dodatkową niedogodność stanowi brak
napełniacza opóźniającego palenie i wysoki koszt produkcji.
[0007] W US 2002/0168500 A1 ujawniono elektroprzewodzące wykładziny podłogowe
wykorzystujące kombinację żywicy wysokostyrenowej (HSR) i żywicy SBR w połączeniu z
dużymi ilościami sadzy. Kompozycje te nie mogą być przetwarzane w tradycyjnych
wytłaczarkach, stwarzając konieczność stosowania wyposażenia do kauczuku.
5
10
[0008] W EP 1 361 249 A2 ujawniono kompozycje termoplastycznych elastomerów wolnych
od fluorowców na wykładziny dekoracyjne, zawierające ulegającą dynamicznej wulkanizacji
mieszankę epoksydowanych kauczuków, takich jak kauczuk naturalny, EPOM, NBR i SBR,
jonomerów i rozcieńczalników polimerowych. W kompozycjach tych nie jest ujawnione
użycie SBS, SBR lub HSR o konkretnej zawartości styrenu, a do mieszania różnych
składników stosowane są urządzenia do kauczuku.
Cel wynalazku
[0009] Celem obecnego wynalazku jest zapewnienie ulepszonej kompozycji zasadniczo
wolnych od fluorowców wykładzin dekoracyjnych, przezwyciężającej trudności ze stanu
techniki i nadającej się do wytwarzania na tradycyjnym wyposażeniu do wytłaczania PVC.
15
Streszczenie wynalazku
[0010] Obecny wynalazek ujawnia wykładziny dekoracyjne możliwe do otrzymania z
sieciowalnej kompozycji, która to kompozycja zawiera:
20
25
30
35
- pierwszy składnik polimerowy składający się z kopolimeru blokowego styren-butadien-
styren;
- drugi składnik polimerowy wybrany z grupy składającej się z kauczuku nitrylowo-
butadienowego i statystycznego lub częściowo statystycznego kopolimeru butadienu i
styrenu zawierającego 40% wag. lub mniej związanego styrenu;
- trzeci składnik polimerowy składający się z kopolimeru styren-butadien o wysokiej
zawartości styrenu zawierającego co najmniej 55% wag. związanego styrenu;
- napełniacz;
- środek sieciujący;
- dodatki wybrane z grupy składającej się ze środków ułatwiających przetwórstwo,
stabilizatorów, pigmentów i środków nadających kompatybilność.
[0011] Zgodnie ze szczególnymi przykładami realizacji, obecny wynalazek może obejmować
jedną lub kombinację dowolnych z następujących cech:
- wykładzina dekoracyjna zawiera dodatkowo czwarty składnik polimerowy obejmujący
jonomer;
- jonomer stanowi pomiędzy 3 i 12% wag. masy polimerów;
- jonomer stanowi całkowicie lub częściowo zobojętniony kopolimer etylen/kwas
metakrylowy, wprowadzający trzeci komonomer;
3
- pierwszy składnik polimerowy stanowi kopolimer blokowy styren-butadien-styren
zawierający od 35 do 45% wag. związanego styrenu;
- pierwszy składnik polimerowy stanowi kopolimer blokowy styren-butadien-styren
zawierający 40% wag. związanego styrenu;
5
10
15
20
25
30
35
- drugi składnik polimerowy stanowi statystyczny lub częściowo statystyczny kopolimer
butadienu i styrenu zawierający 25% wag. związanego styrenu;
- trzeci składnik polimerowy stanowi kopolimer styren-butadien o wysokiej zawartości
styrenu zawierający pomiędzy 63 i 83% wag. związanego styrenu;
- trzeci składnik polimerowy stanowi kopolimer styren-butadien o wysokiej zawartości
styrenu zawierający 63% wag. związanego styrenu;
- kompozycja wykładziny dekoracyjnej zawiera następujące ilości składników w % wag. w
stosunku do ilości całkowitej:
od 5 do 30% wag. pierwszego składnika polimerowego;
od 5 do 20% wag. drugiego składnika polimerowego;
od 5 do 30% wag. trzeciego składnika polimerowego.
- napełniacz wybrany jest z grupy składającej się z trihydratu glinu, krzemionki, glinki,
dolomitu i węglanu wapnia;
- kompozycja wykładziny dekoracyjnej zawiera pomiędzy 25 i 45% wag. napełniacza;
- kompozycja wykładziny dekoracyjnej jest zasadniczo wolna od fluorowców;
- środek sieciujący wybrany jest z grupy składającej się z siarki, kwasów stearynowych,
tlenku cynku, sulfenamidów i tiokarbaminianów lub ich kombinacji;
- kompozycja wykładziny dekoracyjnej dodatkowo zawiera opartą na poliuretanie powłokę
wykańczającą;
- opartą na poliuretanie powłokę wykańczającą stanowi akrylan poliuretanu.
[0012] Obecny wynalazek ujawnia ponadto sposób wytwarzania wykładzin dekoracyjnych
według wynalazku obejmujący następujące etapy:
- sporządzenie pierwszej suchej mieszanki obejmującej wszystkie składniki polimerowe;
- sporządzenie drugiej suchej mieszanki obejmującej napełniacze, środek sieciujący,
stabilizatory, pigmenty i środki ułatwiające przetwórstwo;
- mieszanie pierwszej i drugiej suchej mieszanki w wytłaczarce, w którym temperatura
masy nie przekracza 120ºC i granulowanie mieszanki do uzyskania partii o konkretnym
kolorze;
- powtarzanie etapu mieszania w wytłaczarce z różnymi kolorami do uzyskania partii o
różnych kolorach;
- sporządzenie suchej mieszanki partii o różnych kolorach;
- podawanie suchej mieszanki zawierającej partie o różnych kolorach na prasę
dwutaśmową i ogrzewanie do co najmniej 160ºC w celu wulkanizacji mieszanki.
4
[0013] W szczególnych przykładach realizacji obecnego wynalazku, etap mieszania na
sucho obejmujący partie o różnych kolorach obejmuje dodawanie dodatkowo świeżego
granulatu styren-butadien-styren.
[0014] Korzystnie, jako wykończenie wykładziny dekoracyjnej nanosi się dodatkową
warstwę wykańczającą opartą na poliuretanie. 5
Szczegółowy opis wynalazku
[0015] Wykładziny dekoracyjne obejmują wykładziny o dowolnym wzornictwie, nadającym
substratowi udoskonalony wygląd. Mogą one obejmować wykładziny ścienne i podłogowe,
jak również sufitowe.
10
15
20
25
30
35
[0016] Określenie „zasadniczo wolna od fluorowców” powinno być rozumiane jako
pozbawiona jakiegokolwiek polimeru zawierającego fluorowiec. Nie wyklucza to obecności
zanieczyszczeń lub dodatków w stężeniach mniejszych niż 1%.
[0017] Określenie „składnik polimerowy” powinno być rozumiane jako wyróżniona rodzina
polimerów, która stanowi część kompozycji całkowitej takiej jak napełniacz, środek
sieciujący i dodatki.
[0018] Kompozycja wykładziny dekoracyjnej według wynalazku w swojej postaci końcowej
jest kompozycją usieciowaną, w której wszystkie składniki ulegające wulkanizacji są
przynajmniej częściowo usieciowane, zaś środek sieciujący uległ przereagowaniu i nie
istnieje już jako taki. Zatem obecny wynalazek ujawnia kompozycje ulegające sieciowaniu,
które są prekursorem usieciowanej wykończonej wykładziny dekoracyjnej.
[0019] Jedną z kluczowych zalet wynalazku stanowi możliwość przetwarzania mieszaniny w
etapie wytłaczania, który stanowi część tradycyjnego procesu przetwórstwa PVC. W
rzeczywistości, zwykłe preparaty kauczukowe muszą być sporządzane w mieszalnikach
wewnętrznych, ze względu na wysoką lepkość poniżej temperatur wulkanizacji. Tradycyjny
kauczuk nie mógłby być przetwarzany z użyciem wytaczarki w temperaturze około 120ºC,
tj. zakresach temperatur przy których unika się wulkanizacji. Rola materiału
termoplastycznego (żywice termoplastyczne i ewentualnie jonomery) w kompozycji według
wynalazku polega na obniżaniu lepkości mieszaniny w temperaturach niższych od
temperatury wulkanizacji, a w związku z tym umożliwienie przetwarzania przy pomocy
tradycyjnego wytłaczarki.
[0020] Inny kluczowy etap procesu według wynalazku stanowi mielenie lub granulowanie i
mieszanie granulatów. Aktualnie, etapy te są możliwe do realizacji jedynie, gdy materiał po
wytłaczaniu i chłodzeniu nie pozostaje lepki. Z tego powodu do preparatu dodawane są
elastomery termoplastyczne. Elastomery termoplastyczne i ewentualnie jonomery są
potrzebne, aby umożliwić przetwarzanie w tradycyjnym wyposażeniu do PVC i są wybrane
spośród tych, które mogą poprawiać końcowe parametry wykładziny; na przykład jonomery
mogą ewentualnie poprawiać odporność na ścieranie, podczas gdy kopolimer styren -
5
butadien o wysokiej zawartości styrenu będzie poprawiał sztywność wykładziny, tj. cechę
kluczową dla łatwości układania wykładzin podłogowych.
[0021] Udział procentowy każdego składnika stanowi dobrą równowagę właściwości
przetwórczych, pożądanych własności wykładziny i kosztu całkowitego wykładziny
podłogowej. 5
[0022] Definicje i opis materiałów wyjściowych
1-szy składnik polimerowy: kopolimer blokowy SBS
[0023] SBS lub styren-butadien-styren jest uznawany za elastomer termoplastyczny, który
może być przetwarzany w wyposażeniu do wytłaczania dla termoplastów.
10
15
20
[0024] Definicja ta obejmuje następujące materiały i przykłady obecnych możliwych
polimerów dla obecnego wynalazku:
- Finaclear® 602D – Total Petrochemicals, kopolimer blokowy SBS zawierający 40% wag.
styrenu
- Tufprene® A – Asahi Kasei Chemicals, kopolimer blokowy SBS zawierający 40% wag.
styrenu
- Europrene® SOL T 6414 – Polimeri Europe, kopolimer blokowy SBS zawierający 40%
wag. styrenu
- Asaprene® T-438 - Asahi Kasei Chemicals, kopolimer blokowy SBS zawierający 35%
wag. styrenu
- Asaprene® T-439 - Asahi Kasei Chemicals, kopolimer blokowy SBS zawierający 45%
wag. styrenu
- Calprene® C-540 – Dynasol, Total Petrochemicals, kopolimer blokowy SBS zawierający
40% wag. styrenu
2-gi składnik polimerowy: SBR lub NBR
25
30
35
[0025]
- SBR lub NBR stanowią tradycyjne kauczuki. W przypadku SBR, oznacza to statystyczny
lub przynajmniej częściowo statystyczny kopolimer butadienu i styrenu zawierający na ogół
40% wag. lub mniej styrenu.
Definicja ta obejmuje następujące materiały i przykłady obecnych możliwych polimerów dla
obecnego wynalazku:
- Plioflex® 1502 – Goodyear, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23,5% wag. styrenu
- Plioflex® 1507 – Goodyear, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23,5% wag. styrenu
- Europrene® SOL 1205 – Polimeri Europe, kopolimer częściowo statystyczny SBR
zawierający 25% wag. styrenu
- Nitriflex® SB 4022 – Nitriflex, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23% wag. styrenu
- Europrene® 1509 - Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 25% wag.
styrenu
6
- Europrene® 1739 - Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 40% wag.
styrenu
- Kralex® 1507 - Kaucuk, Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23,5%
wag. styrenu
5
10
- Kralex® 1502 - Kaucuk, Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23,5%
wag. styrenu
- Europrene® 1502 - Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23,5% wag.
styrenu
- KER 1507 – Dwory, Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 23,5% wag.
styrenu
Kauczuk nitrylowo-butadienowy: NBR
[0026]
- Europrene® N 2845 - Polimeri Europe, kauczuk nitrylowo-butadienowy
- Europrene® N 3945 - Polimeri Europe, kauczuk nitrylowo-butadienowy
15 - Europrene® N 3330 - Polimeri Europe, kauczuk nitrylowo-butadienowy
- Nitriclean 3330 – Nitriflex, kauczuk nitrylowo-butadienowy
- Nitriclean 2830 – Nitriflex, kauczuk nitrylowo-butadienowy
Kopolimer styren butadien o wysokiej zawartości styrenu: HSR
[0027] W przypadku HSR, oznacza to kopolimer styren-butadien o wysokiej zawartości
styrenu. Cząsteczki te są zbliżone do SBR, ale generalnie zawierają co najmniej 55% wag.
związanego styrenu.
20
25
Definicja ta obejmuje następujące materiały i przykłady obecnych możliwych polimerów dla
obecnego wynalazku:
- Europrene® HS 630 – Polimeri Europe, kopolimer statystyczny SBR zawierający 63%
wag. styrenu
- KER 1904 – Dwory, kopolimer statystyczny SBR zawierający 63% wag. styrenu
- Krylene® HS 260 – Laxness, kopolimer statystyczny SBR zawierający 63% wag. styrenu
- Pliolite® S6H – Eliotem, kopolimer statystyczny SBR zawierający 82,5% wag. styrenu
- Nitriflex® S-6H – Nitriflex, kopolimer statystyczny SBR zawierający 83% wag. styrenu
30
35
Jonomery
[0028] Przykłady jonomerów zgodnie z obecnym wynalazkiem stanowią przynajmniej
kopolimery lub terpolimery częściowo zobojętnionych kwasów
- Surlyn® 6320 – Dupont, etylen/kwas metakrylowy wprowadzający trzeci komonomer
- Surlyn® 8320 – Dupont, etylen/kwas metakrylowy wprowadzający trzeci komonomer
- Surlyn® 8120 – Dupont, kopolimer etylen/kwas metakrylowy
- Surlyn® 9320 – Dupont, etylen/kwas metakrylowy wprowadzający trzeci komonomer
- Iotek® 7510 – Exxonmobil, terpolimer etylen kwas akrylowy
7
- Iotek® 7520 – Exxonmobil, terpolimer etylen-kwas akrylowy
- Iotek® 7410 – Exxonmobil, kopolimer etylen-kwas akrylowy
Napełniacze (glinki, trihydratu glinu, węglany, …..)
[0029]
5
10
15
- Kaolin® OT 76 – Westcoast Trade Nordic, glinka
- Devolite® - Imerys, glinka
- Vulkasil® S/KG – Lanxess, krzemionka
- Ultrasil® VN3 – Degussa, krzemionka
- Perkasil® KS 408-PD – Grace Davidsson, krzemionka
- Myanit® A20 – Björka Mineral, dolomit
- Myanit® A10 – Björka Mineral, dolomit
- Martinal® char 42 – Martinswerk, ATH
- Martinal® ON 313 – Martinswerk, ATH
- Mikhart® 10 – Provencale, węglan wapnia
- Reasorb® 90 – Vereinigte Kreidewerke Dammann, węglan wapnia
Środki sieciujące
[0030]
- Vulkacit® ZBEC – Lanxess, ZBEC
- Vulkacit® NZ-EGC – Lanxess, TBBS
20 - Perkacit® ZBEC – Flexsys, ZBEC
- Perkacit® TBBS – Flexsys, TBBS
- Rubenamid® T – General Quimica. TBBS
Środki pomocnicze
[0031]
25
30
- Unislip® 1757 – Unichema, oleamid
- Deolink® TESPT-DOG, silan
- HP-669-S – o. Sundström, silan
- Hostanox® 010 – Clariant, przeciwutleniacz
- Irganox® 1076 – Ciba, przeciwutleniacz
- Irganox® 1010 – Ciba, przeciwutleniacz
Przykład 1
[0032]
- Sporządzono pierwszą suchą mieszankę z następujących składników, w % wag. (warunki
mieszania: 200 kg, 5 min)
35 16% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals)
16% SBR (Kralem® 1507 – Kaucuk)
16% HSR (KR 1904 -Dwory)
8
3% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
1% środka ułatwiającego przetwórstwo (Unislip® 1757 – Unichema)
1% środka nadającego kompatybilność (Deolink® TESPT-DOG)
- Sporządzono drugą suchą mieszankę z następujących składników, w % wag. (warunki
mieszania: 200 kg, 5 min) 5
10
15
20
27% trihydratu glinu (Martina® ON313 – Martinswerk)
7% krzemionki (Vulkasil® S/kg – Laxness)
2% siarki (SV 1905 - Univar)
0,4% TBBS (Vulkacit® NZ-EGC – Lanxess)
0,3% ZBEC (Vulkacit ZBEC/C – Laxness)
3% ZnO (Zinkweiss Harzsiegel CF – Norzinco)
1% poliglikolu 3350 P - Clariant
3% oleju silikonowego (Rhodosil 47 V 30.000 – Rhodia)
0,6% przeciwutleniacza (Irganox 1076 – Ciba)
0,5% kwasu stearynowego (Terfacid – Teflac)
2% ditlenku tytanu
0,2% barwnych pigmentów
Pierwszą i drugą suchą mieszankę podaje się do wytłaczarki dwuślimakowej Werner &
Pfleiderer ZSK i miesza z różnymi pigmentami w temperaturze materiału poniżej 120ºC, a
następnie granuluje i chłodzi powietrzem do temperatury pokojowej. Różnie zabarwione
szarże są następnie mieszane ponownie zgodnie z wymaganym wzorem.
Szarże o mieszanym kolorze są następnie podawane na prasę dwutaśmową i ogrzewane do
170ºC do sieciowania.
Uwaga: Kompozycja wykazuje dobre właściwości przetwórcze i bardzo dobrą wytrzymałość
na ścieranie (patrz Tabela 1). 25
Przykład 2
[0033] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności znacząco zmniejszono
zawartość SBS i znacząco zwiększono zawartość jonomeru:
30 - 5% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 15% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 19% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 12% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Kompozycja wykazuje dobre właściwości przetwórcze i bardzo dobrą wytrzymałość
na ścieranie. 35
9
Przykład 3
[0034] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności znacząco zwiększono
zawartość SBS i znacząco zmniejszono zawartość SBR:
5 - 30% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 6% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 10% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 5% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Dobre właściwości przetwórcze i akceptowalne własności.
10
15
Przykład 4
[0035] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano niski udział HSR:
- 19% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 15% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 5% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 12% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Dobre właściwości przetwórcze i bardzo dobra wytrzymałość na ścieranie.
Przykład 5
[0036] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano wysoki udział HSR i
niski udział SBR:
20
25
- 10% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 6% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 30% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 5% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Dobre właściwości przetwórcze i akceptowalne własności.
Przykład 6
[0037] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano wysoki udział
jonomeru i niski udział SBR: 30
- 12% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 7% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 12% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 20% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
35 Uwaga: Nie tak dobre właściwości przetwórcze i doskonała wytrzymałość na ścieranie.
10
Przykład 7
[0038] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano bardzo niski udział
alternatywnego jonomeru i niski udział SBR:
5 - 19% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 11% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 18% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 3% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Dobre właściwości przetwórcze i akceptowalne własności.
10
15
Przykład 8
[0039] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano niski udział SBS i
niski udział HSR w połączeniu z wyższym udziałem SBR:
- 11% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 25% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 9% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 6% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Doskonała wytrzymałość na ścieranie, ale zbyt niski wynik w teście krzesła na
kółkach i zbytnia miękkość.
20
25
Przykład 9
[0040] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano wysoki udział
jonomeru i niski udział SBR:
- 19% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 5% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 16% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 11% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Dobre właściwości przetwórcze i bardzo dobra wytrzymałość na ścieranie.
Przykład 10
30
35
[0041] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje i rodzaj polimeru, w szczególności testowano wysoki
udział jonomeru i niski udział NBR, który to NBR zastąpił poprzedni SBR:
- 19% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 5% NBR (Europrene® N 2845 – Polimeri Europe)
- 16% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 11% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Dobre właściwości przetwórcze i bardzo dobra wytrzymałość na ścieranie.
11
Przykład 11
[0042] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano bardzo wysoki
udział NBR i niższy udział SBR w połączeniu z niższym udziałem jonomeru:
5 - 13% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 20% NBR (Europrene® N 2845 – Polimeri Europe)
- 11% HSR (KER 1904 – Dwory)
- 7% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Słabe właściwości przetwórcze.
10
15
Przykład 12
[0043] Przykład 12 jest identyczny z Przykładem 1, z tym wyjątkiem, że ilość napełniacza
została zwiększona, a rodzaj napełniacza zmodyfikowany:
- 27% ATH (Martinal® ON313 – Martinswerk)
- 7% krzemionki (Vulkasil® S/kg – Laxness)
- 11% kaolin (Devolte® - Imerys)
W tym przykładzie udział polimerów został zmniejszony proporcjonalnie do zwiększonego
udziału napełniacza.
Uwaga: Nie tak dobre właściwości przetwórcze i wytrzymałość na ścieranie.
Przykład 13
20 [0044] Przykład 13 jest identyczny z Przykładem 1, z tym wyjątkiem, że zmniejszona
została całkowita ilość napełniacza:
- 18% trihydratu glinu (Martinal® ON313 – Martinswerk)
- 7% krzemionki (Vulkasil® S/kg – Laxness)
W tym przykładzie udział polimerów został zmniejszony proporcjonalnie.
25 Uwaga: Nie tak dobre właściwości przetwórcze i wytrzymałość na ścieranie.
Przykład 14
[0045] Przykład 14 jest identyczny z Przykładem 1, z tym wyjątkiem, że Kralex® 1507 –
Kaucuk, zawierający 23,5% styrenu, został zastąpiony Europrenem 1739 zawierającym
40% styrenu.
30 Uwaga: Prawidłowe właściwości przetwórcze i akceptowalne własności.
Przykład 15
[0046] Przykład ten zrealizowano w ten sam sposób jak Przykład 1 z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowane zostały proporcje polimeru, w szczególności testowano niższy udział SBR i
niższy udział HSR w połączeniu z wyższym udziałem SBR:
35 - 13% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 20% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 11% HSR (KER 1904 – Dwory)
12
- 7% jonomeru (Iotek® 7510 – Exxonmobil)
Uwaga: Nie tak dobre właściwości przetwórcze, doskonała wytrzymałość na ścieranie.
Przykład 16
[0047] Przykład ten zrealizowano w taki sam sposób jak Przykład 1, z tym wyjątkiem, że
wykluczono jonomer: 5
- 13% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 20% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 11% HSR (KER 1904 – Dwory)
Uwaga: Nie tak dobra wytrzymałość na ścieranie.
10
15
Przykład 17
[0048] Przykład ten zrealizowano w taki sam sposób jak Przykład 1, z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowano udziały polimeru i wykluczono jonomer:
- 21% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 8% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 22% HSR (KER 1904 – Dwory)
Uwaga: Nie tak dobra wytrzymałość na ścieranie.
Przykład 18
[0049] Przykład ten zrealizowano w taki sam sposób jak Przykład 1, z tym wyjątkiem, że
zmodyfikowano udziały polimeru i wykluczono jonomer:
20 - 13% SBS (Finaclear® 602D – Total Petrochemicals),
- 20% SBR (Kralex® 1507 – Kauczuk)
- 18% HSR (KER 1904 – Dwory)
Uwaga: Nie tak dobra wytrzymałość na ścieranie.
Metody testowe
25 [0050] Przykłady 1 do 15 testowano częściowo zgodnie ze specyficznymi metodami
testowymi twórcy wynalazku, które mogą być krótko opisane następująco:
Odporność na ścieranie
[0051] Aparat z narzędziem ścierającym umieszczany jest nad próbką, tak że wózek może
być przeciągany w poprzek powierzchni. Stosowany nacisk zaczyna się od 0,5 N i zwiększa
o 0,5 N za każdym razem do czasu pojawienia się zarysowania. Wyniki wyrażane są jako
obciążenie (N) powodujące widoczne zarysowanie odpowiadające pierwszej wartości w
Tabeli 1 i obciążenie (N) powodujące zarysowanie dające się wyczuć odpowiadające drugiej
wartości w Tabeli 1.
30
Sztywność
35 [0052] Sztywność materiału mierzona jest w urządzeniu Cash & Berg. Próbka
przymocowywana jest zaciskami, umieszczana w pojemniku z wodą i poddawana
13
wirowaniu. Mierzony jest moment obrotowy z jednego końca próbki. Kąt ten jest
rejestrowany po zakończeniu testu.
Tarcie
[0053] Tarcie mierzone jest w zmodyfikowanym urządzeniu testowym do pomiaru siły
tarcia Tortus. Zamiast stosowania stopy pomiarowej, do maszyny przymocowuje się za
pomocą liny sanki. Siła konieczna do przeciągnięcia sanek nad powierzchnią próbki za
pomocą silnika urządzenia jest rejestrowana jako wartość siły tarcia.
5
Odporność na plamienie
[0054] Test stosowany jest do określania odporności próbki wykładziny na plamienie
barwnikami rozpuszczalnymi w wodzie, alkoholu i oleju. Umieścić dwie krople każdego
środka barwiącego na powierzchni i przykryć każdy środek barwiący szkiełkiem. Usunąć
szkiełko po zakończeniu testu i wyczyścić powierzchnię środkami czyszczącymi. Pozostałe
plamy są oceniane wizualnie.
10
Próba krzesła na kółkach
15
20
[0055] Próba oparta jest na EN 425 do oznaczania zmian wyglądu i trwałości materiału
podłogowego. Próbkę przymocowuje się na ruchomej płycie używając kleju, ale nie
przymocowując pewnej określonej powierzchni (10 x 20 cm), zmiany wymiarów mogą
pojawić się przy rozszerzaniu się materiału. Każdą próbkę poddaje się około 25000
obrotów. Odnotowywane są jakiekolwiek zmiany wyglądu lub wymiarów.
Wyniki testów przykładów: Tabela 1
Własności Przykł. 1
Przykł.2
Przykł.3
Przykł.4
Przykł.5
Przykł.6 Przykł.7
Przykł.8 wymagania
Odporność na ścieranie, T8175 - wizualne (N) - wyczuwalne (N)
2,54,5 b.
dobra
2,5 5
dosko-nała
24
dobra
25
Bardzo dobra
23,5
dobra
2,55,5
dosko-nała
24
dobra
2 5,5
dosko-nała
≥2≥3 **
Krzesło na kółkach, T8233
OK OK OK OK OK OK OK nie OK OK
Sztywność, T5016
146 121 95 113 90 96 120 159 90-150*
Twardość (podpora A)
84 86 85 84 88 86 85 81 >83
Tarcie, T5031
1,3 1,5 2,0 1,7 1,3 1,8 2,0 2,1 1,3-2,0
Odporność na plamienie, T6002
dobra dobra dobra dobra dobra dobra dobra dobra
Właściwości przetwórcze
dobre dobre dobre dobre dobre gorsze dobre gorsze
Ogólna ocena własności
OK OK OK OK OK OK OK nie OK OK
14
Własności Przykł. 9
Przykł.10 Przykł.11 Przykł.12 Przykł.13 Przykł.14 Przykł.15 wymagania
Odporność na ścieranie, T8175 - wizualne (N) - wyczuwalne (N)
2 5 b.
dobra
2 5
b. dobra
2 4,5
dobra
2 3
Gorsza
2 4,5
dobra
2 4
dobra
2 5
b. dobra
≥2 ≥3 **
Krzesło na kółkach, T8233
OK OK OK OK OK OK OK OK
Sztywność, T5016
103 115 140 90 149 130 147 90-150*
Twardość (podpora A)
85 84 84 88 83 84 83 >83
Tarcie, T5031
2,0 2,0 2,0 1,6 1,30 1,3 1,9 1,3-2,0
Odporność na plamienie, T6002
dobra dobra Dobra dobra dobra dobra gorsza
Właściwości przetwórcze
dobre dobre Gorsze gorsze dobre dobre gorsze
Ogólna ocena własności
OK OK OK OK OK OK OK OK
Własności Przykł. 16
Przykł.17 Przykł.18 wymagania
Odporność na ścieranie, T8175
- wizualne (N)
- wyczuwalne (N)
2
3
gorsza
2
3
gorsza
2
3
Gorsza
≥2
≥3
**
Krzesło na kółkach, T8233 OK OK OK OK
Sztywność, T5016 147 120 135 90-150*
Twardość (podpora A) 83 86 84 >83
Tarcie, T5031 1,7 1,5 1,9 1,3-2,0
Odporność na plamienie, T6002 gorsza gorsza Gorsza
Właściwości przetwórcze dobre dobre Gorsze
Ogólna ocena własności OK OK OK OK 5
* Niska wartość = materiał sztywny, wysoka wartość = materiał bardziej miękki
** Skala gradacji: nie akceptowalna, gorsza, dobra, bardzo dobra, doskonała
Tarkett SAS; Francja
Pełnomocnik:
15
Z-7196
EP 2 099 875 B1
Zastrzeżenia patentowe
1. Wykładziny dekoracyjna uzyskiwalna z sieciowalnej kompozycji, która to kompozycja
zawiera:
- pierwszy składnik polimerowy składający się z polimeru poli(styren-butadien-
styrenowego);
- drugi składnik polimerowy zawierający 40% wag. lub mniej związanego styrenu,
wybrany z grupy składającej się ze statystycznego lub częściowo statystycznego
kopolimeru butadienu i styrenu, oraz z kauczuku nitrylowo-butadienowego;
- trzeci składnik polimerowy składający się z kopolimeru styren-butadien o wysokiej
zawartości styrenu, zawierającego co najmniej 55% wag. związanego styrenu;
- napełniacz;
- środek sieciujący;
- dodatki wybrane z grupy składającej się ze środków ułatwiających przetwórstwo,
stabilizatorów, pigmentów i środków nadających kompatybilność.
2. Wykładzina dekoracyjna według zastrzeżenia 1, zawierająca dodatkowo czwarty składnik
polimerowy stanowiący jonomer.
3. Wykładzina dekoracyjna według zastrzeżenia 2, w której jonomer stanowi pomiędzy 3
i 12% wag. całkowitej masy kompozycji.
4. Wykładzina dekoracyjna według zastrzeżenia 3, w której jonomer wybrany jest z grupy
składającej się z całkowicie lub częściowo zobojętnionych kopolimerów etylen/ /kwas
metakrylowy, wprowadzających trzeci komonomer.
5. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której pierwszy
składnik polimerowy stanowi kopolimer blokowy styren-butadien-styren zawierający od 35
do 45% wag. związanego styrenu.
6. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której pierwszy
składnik polimerowy stanowi kopolimer blokowy styren-butadien-styren zawierający 40%
wag. związanego styrenu.
7. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której drugi
składnik polimerowy stanowi statystyczny lub częściowo statystyczny kopolimer butadienu i
styrenu, zawierający 25% wag. związanego styrenu.
8. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której trzeci
składnik polimerowy stanowi kopolimer styren-butadien o wysokiej zawartości styrenu
zawierający pomiędzy 63 i 83% wag. związanego styrenu.
16
9. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której trzeci
składnik polimerowy stanowi kopolimer styren butadien o wysokiej zawartości styrenu
zawierający 63% wag. związanego styrenu.
10. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której kompozycja
wykładziny dekoracyjnej zawiera następujące ilości w % wag. w stosunku do całkowitej
ilości składników:
- od 5 do 30% wag. pierwszego składnika polimerowego;
- od 5 do 20% wag. drugiego składnika polimerowego;
- od 5 do 30% wag. trzeciego składnika polimerowego.
11. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której napełniacz
wybrany jest z grupy składającej się z trihydratu glinu, krzemionki, glinki, dolomitu i
węglanu wapnia.
12. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której kompozycja
wykładziny dekoracyjnej zawiera pomiędzy 25 i 45% wag. napełniacza.
13. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której
kompozycja wykładziny dekoracyjnej jest zasadniczo wolna od fluorowców.
14. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której środek
sieciujący wybrany jest z grupy składającej się z siarki, kwasów stearynowych, tlenku
cynku, sulfenamidów i tiokarbaminianów lub ich kombinacji.
15. Wykładzina dekoracyjna według dowolnego z poprzednich zastrzeżeń, w której kompozycja
wykładziny dekoracyjnej dodatkowo zawiera opartą na poliuretanie powłokę wykańczającą.
16. Wykładzina dekoracyjna według zastrzeżenia 15, w której opartą na poliuretanie powłokę
wykańczającą stanowi akrylan poliuretanu.
17. Sposób wytwarzania wykładziny dekoracyjnej według dowolnego z zastrzeżeń 1 do 16
obejmujący następujące etapy:
- sporządzenie pierwszej suchej mieszanki obejmującej wszystkie składniki polimerowe;
- sporządzenie drugiej suchej mieszanki obejmującej napełniacze, środek sieciujący,
stabilizatory, pigmenty i środki ułatwiające przetwórstwo;
- mieszanie pierwszej i drugiej suchej mieszanki w wytłaczarce, w którym temperatura
masy nie przekracza 120ºC i jej granulowanie do uzyskania partii o konkretnym kolorze;
- powtarzanie etapu mieszania w wytłaczarce z różnymi kolorami do uzyskania partii
o różnych kolorach;
- sporządzenie suchej mieszanki partii o różnych kolorach;
- podawanie suchej mieszanki zawierającej partie o różnych kolorach na prasę
dwutaśmową i ogrzewanie do co najmniej 160ºC w celu wulkanizacji mieszanki.
17
18. Sposób według zastrzeżenia 17, w którym etap mieszania na sucho obejmujący partie
o różnych kolorach obejmuje dodawanie dodatkowo świeżego granulatu styren-butadien-
styren.
19. Sposób według zastrzeżenia 18, w którym jako wykończenie wykładziny dekoracyjnej
nanosi się dodatkową warstwę wykańczającą opartą na poliuretanie.
Tarkett SAS; Francja
Pełnomocnik: