614Προσθήκη αλογόνων στα αλκένια

Aumlρ ΧUumlρηograve Ε ΣεigraveιδαλUumlograve

Επszligκουροograve ΚαθηγητTHORNograve ΑΤΕΙ ΑθTHORNναograve

Γενικά χαρακτηριστικάΓενικά χαρακτηριστικά

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Η ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη στο διπλό δεσmicroόΗ ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη στο διπλό δεσmicroόσχηmicroατίζει ένα γειτονικό διαλογονίδιοσχηmicroατίζει ένα γειτονικό διαλογονίδιο

CHCH33CHCHCHCHCH(CHCH(CH33))22

BrBr BrBr

(100)(100)

CHClCHCl330degC0degC

CHCHCH(CHCH(CH33))22CHCH33CHCHBrBr22

ΠαράδειγmicroαΠαράδειγmicroα

Πεδίο δράσεως της αντίδρασηςΠεδίο δράσεως της αντίδρασης

Η προσθήκη του Η προσθήκη του FF22 διεξάγεταιδιεξάγεται microε εκρηκτική βιαιότηταmicroε εκρηκτική βιαιότητα

Η προσθήκη τουΗ προσθήκη του II22 είναι ενδόθερmicroηείναι ενδόθερmicroη τα γειτονικά διιωδίδιατα γειτονικά διιωδίδια

διασπώνταιδιασπώνται σε ένα αλκένιο καισε ένα αλκένιο και II22

Περιορίζεται στοΠεριορίζεται στο ClCl22 και τοκαι το BrBr22

615Στερεοχηmicroεία της προσθήκης αλογόνου

anti προσθήκηanti προσθήκη

BrBr22

transtrans--1212--∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιο∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση απόδοση 80 80 το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

HH

HH

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Γενικά χαρακτηριστικάΓενικά χαρακτηριστικά

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Η ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη στο διπλό δεσmicroόΗ ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη στο διπλό δεσmicroόσχηmicroατίζει ένα γειτονικό διαλογονίδιοσχηmicroατίζει ένα γειτονικό διαλογονίδιο

CHCH33CHCHCHCHCH(CHCH(CH33))22

BrBr BrBr

(100)(100)

CHClCHCl330degC0degC

CHCHCH(CHCH(CH33))22CHCH33CHCHBrBr22

ΠαράδειγmicroαΠαράδειγmicroα

Πεδίο δράσεως της αντίδρασηςΠεδίο δράσεως της αντίδρασης

Η προσθήκη του Η προσθήκη του FF22 διεξάγεταιδιεξάγεται microε εκρηκτική βιαιότηταmicroε εκρηκτική βιαιότητα

Η προσθήκη τουΗ προσθήκη του II22 είναι ενδόθερmicroηείναι ενδόθερmicroη τα γειτονικά διιωδίδιατα γειτονικά διιωδίδια

διασπώνταιδιασπώνται σε ένα αλκένιο καισε ένα αλκένιο και II22

Περιορίζεται στοΠεριορίζεται στο ClCl22 και τοκαι το BrBr22

615Στερεοχηmicroεία της προσθήκης αλογόνου

anti προσθήκηanti προσθήκη

BrBr22

transtrans--1212--∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιο∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση απόδοση 80 80 το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

HH

HH

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

CHCH33CHCHCHCHCH(CHCH(CH33))22

BrBr BrBr

(100)(100)

CHClCHCl330degC0degC

CHCHCH(CHCH(CH33))22CHCH33CHCHBrBr22

ΠαράδειγmicroαΠαράδειγmicroα

Πεδίο δράσεως της αντίδρασηςΠεδίο δράσεως της αντίδρασης

Η προσθήκη του Η προσθήκη του FF22 διεξάγεταιδιεξάγεται microε εκρηκτική βιαιότηταmicroε εκρηκτική βιαιότητα

Η προσθήκη τουΗ προσθήκη του II22 είναι ενδόθερmicroηείναι ενδόθερmicroη τα γειτονικά διιωδίδιατα γειτονικά διιωδίδια

διασπώνταιδιασπώνται σε ένα αλκένιο καισε ένα αλκένιο και II22

Περιορίζεται στοΠεριορίζεται στο ClCl22 και τοκαι το BrBr22

615Στερεοχηmicroεία της προσθήκης αλογόνου

anti προσθήκηanti προσθήκη

BrBr22

transtrans--1212--∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιο∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση απόδοση 80 80 το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

HH

HH

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Πεδίο δράσεως της αντίδρασηςΠεδίο δράσεως της αντίδρασης

Η προσθήκη του Η προσθήκη του FF22 διεξάγεταιδιεξάγεται microε εκρηκτική βιαιότηταmicroε εκρηκτική βιαιότητα

Η προσθήκη τουΗ προσθήκη του II22 είναι ενδόθερmicroηείναι ενδόθερmicroη τα γειτονικά διιωδίδιατα γειτονικά διιωδίδια

διασπώνταιδιασπώνται σε ένα αλκένιο καισε ένα αλκένιο και II22

Περιορίζεται στοΠεριορίζεται στο ClCl22 και τοκαι το BrBr22

615Στερεοχηmicroεία της προσθήκης αλογόνου

anti προσθήκηanti προσθήκη

BrBr22

transtrans--1212--∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιο∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση απόδοση 80 80 το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

HH

HH

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

615Στερεοχηmicroεία της προσθήκης αλογόνου

anti προσθήκηanti προσθήκη

BrBr22

transtrans--1212--∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιο∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση απόδοση 80 80 το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

HH

HH

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

BrBr22

transtrans--1212--∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιο∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση απόδοση 80 80 το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

HH

HH

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

HH

HH

ClCl

ClCl

HH

HH

ClCl22

transtrans--1212--∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο∆ιχλωροκυκλοοκτάνιο73 73 απόδοσηαπόδοση το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

616Μηχανισmicroός της προσθήκης

αλογόνου στα αλκένια αλογονοϊόντα

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Το Br2 δεν είναι πολικό αλλά microπορεί να πολωθεί

∆υο στάδια∆υο στάδια(1) (1) σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίουσχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου(2)(2) πυρηνόφιληπυρηνόφιλη προσβολήπροσβολή στο ιόν βρωmicroωνίουστο ιόν βρωmicroωνίου

από το ιόν του βρωmicroίουαπό το ιόν του βρωmicroίου

Ο microηχανισmicroός είναι microια ηλεκτρονιόφιλη προσθήκη

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Οι σχετικές ταχύτητες βρωmicroίωσης

αιθυλένιοαιθυλένιο HH22C=CHC=CH22 11

προπένιοπροπένιο CHCH33CH=CHCH=CH22 6161

22--microεθυλοπροπένιοmicroεθυλοπροπένιο (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400

2323--διmicroεθυλοδιmicroεθυλο--22--βουτένιο βουτένιο (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920000920000

Οι περισσότερο υποκατεστηmicroένοι διπλοί δεσmicroοί αντιδρούν ταχύτερα Οι αλκυλοmicroάδες στον διπλό δεσmicroό τον κάνουν περισσότερο ldquoπλούσιο σε ηλεκτρόνιαrdquo

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

++CC CC

BrBr

++

BrBr

ndashndash

∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη ∆εν υπαρχει φανερή ερmicroηνεία για την παρεχόmicroενη anti anti προσθήκηπροσθήκη από αυτόν το microηχανισmicroόαπό αυτόν το microηχανισmicroό

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

HH22CC CHCH22 ++ BrBrCHCH22CHCH22BrBrBrBr22

CC CC

BrBr ++

BrBr

ndashndash++

Κυκλικό ιόν βρωmicroωνίουΚυκλικό ιόν βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

BrBr

BrBr

ΑmicroοιβαίαΑmicroοιβαία πόλωση τωνπόλωση τωνηλεκτρονικώνηλεκτρονικών κατανοmicroώνκατανοmicroώντουτου BrBr22 και του αλκενίουκαι του αλκενίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBr

BrBr

δδndashndash

δδ++δδ++

Τα ηλεκτρόνιαΤα ηλεκτρόνια ρέουνρέουναπό το αλκένιοαπό το αλκένιο προς τοπρος το BrBr22

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Σχηmicroατισmicroός του ιόντος βρωmicroωνίου

BrBrndashndash

BrBr++

ΤαΤα ππ ηλεκτρόνιαηλεκτρόνια του αλκενίουτου αλκενίουαντικαθιστούναντικαθιστούν το το BrBrndashndash από τοαπό το BrBr

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Η προσβολήΗ προσβολή τουτου BrBrndashndash από την αντίθετηαπό την αντίθετηπλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού CCmdashmdashBr Br του ιόντος του ιόντος βρωmicroωνίουβρωmicroωνίου δίνει δίνει anti anti προσθήκηπροσθήκη

++BrBr

ndashndashBrBr

ΣτερεοχηmicroείαΣτερεοχηmicroεία

BrBr

BrBr

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

παράδειγmicroαπαράδειγmicroα

BrBr

BrBr

HH

HH

BrBr2HH

HH

2

trans-12-∆ιβρωmicroοκυκλοπεντάνιοαπόδοση 80 το microόνο προϊόν

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο +Br+Br22

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Ιόν βρωmicroωνίουΙόν βρωmicroωνίου

ndashndash

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ndashndash

ndashndash

Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει Το ιόν βρωmicroίου προσβάλλει το ιόν βρωmicroωνίουτο ιόν βρωmicroωνίου από την από την αντίθετη πλευρά τουαντίθετη πλευρά τουδεσmicroού άνθρακαδεσmicroού άνθρακα--βρωmicroίουβρωmicroίου

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Η Η transtrans--στερεοχηmicroείαστερεοχηmicroεία στο στο γειτονικό διβρωmicroίδιογειτονικό διβρωmicroίδιο

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

617Μετατροπή των αλκενίων σε

γειτονικές αλοϋδρίνες

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

++ XX22 XX XXCC CCCC CC

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 για να σχηmicroατίσουνγια να σχηmicroατίσουνγειτονικά διαλογονίδιαγειτονικά διαλογονίδια

Τα αλκένια αντιδρούν microεΤα αλκένια αντιδρούν microε XX22 στο νερό για να στο νερό για να σχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνεςσχηmicroατίσουν γειτονικές αλοϋδρίνες

++ HH22OO OHOH

+ + HHmdashmdashXX

++ XX22 XX CC CCCC CC

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

++BrBr

BrBr

OO

OO++

Το ιόν βρωmicroωνίουΤο ιόν βρωmicroωνίου είναι τοείναι τοενδιάmicroεσοενδιάmicroεσοΤο νερόΤο νερό είναι το πυρηνόφιλοείναι το πυρηνόφιλοτο οποίο προσβάλλει το ιόντο οποίο προσβάλλει το ιόνβρωmicroωνίουβρωmicroωνίου

ΜηχανισmicroόςΜηχανισmicroός

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ClCl22

anti anti προσθήκηπροσθήκη το microόνο προϊόντο microόνο προϊόν

HH22OO

HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22OOHH++ BrBr22

HH22OO

(70)(70)

ΠαραδείγmicroαταΠαραδείγmicroατα

OOHH

ClCl

HH

HH

HH

HH

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ΚυκλοπεντένιοΚυκλοπεντένιο + Cl+ Cl22

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Ιόν χλωρωνίουΙόν χλωρωνίου

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

Το νερό προσβάλλει Το νερό προσβάλλει το ιόν χλωρωνίου το ιόν χλωρωνίου από την αντίθετη από την αντίθετη πλευρά του δεσmicroού πλευρά του δεσmicroού άνθρακαάνθρακα--χλωρίουχλωρίου

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

transtrans--στερεοχηmicroεία στοστερεοχηmicroεία στοιόν οξωνίουιόν οξωνίου

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

transtrans--22--χλωροκυκλοπεντανόληχλωροκυκλοπεντανόλη

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

ΤοποεκλεκτικότηταΤοποεκλεκτικότητα

CHCH33

OHOH

CC CHCH22BrBrCHCH33

HH33CC

CC CHCH22

HH33CC

BrBr22

HH22OO

(77)(77)

Ο κανόνας του Ο κανόνας του MarkovnikovMarkovnikov εφαρmicroόζεταιεφαρmicroόζεταιστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνηςστο σχηmicroατισmicroό της αλοϋδρίνης το το αλογόνοαλογόνο προστίθεται στον άνθρακαπροστίθεται στον άνθρακα που που έχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνωνέχει το microεγαλύτερο αριθmicroό υδρογόνων

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute

CHCH22

HH33CC

CCHH33CC

Η microεταβατική κατάστασηΗ microεταβατική κατάσταση που προσβάλλεται από το νερό στο που προσβάλλεται από το νερό στο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο ιόν βρωmicroωνίου έχει χαρακτήρα καρβοκατιόντος η περισσότερο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο σταθερή microεταβατική κατάσταση (αριστερά) έχει θετικό φορτίο στον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακαστον περισσότερο υποκατεστηmicroένο άνθρακα

HH33CC CHCH22

HH33CC

BrBr δ+δ+

δ+δ+

HH

OOHH δ+δ+

BrBr

HH

OO HHδ+δ+

CC

δ+δ+

δ+δ+

ΕρmicroηνείαΕρmicroηνεία

• 614ETHntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil aacuteeumliumlatildeuumliacuteugraveiacute oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute
• AtildearingiacuteeacuteecircUuml divideaacutentildeaacuteecircocircccedilntildeeacuteoacuteocirceacuteecircUuml
• ETHaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ETHaringaumlszligiuml aumlntildeUumloacutearingugraveograve ocircccedilograve aacuteiacuteocircszligaumlntildeaacuteoacuteccedilograve
• 615Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• 616Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve ocircccedilograve ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedilograve aacuteeumliumlatildeuumliacuteiumlotilde oacuteocircaacute aacuteeumlecircYacuteiacuteeacuteaacute aacuteeumliumlatildeiumliacuteiumluacuteuumliacuteocircaacute
• Iuml igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve aringszligiacuteaacuteeacute igraveeacuteaacute ccedileumlaringecircocircntildeiumliacuteeacuteuumloumleacuteeumlccedil ethntildeiumloacuteegraveTHORNecircccedil
• Iumleacute oacutedividearingocirceacuteecircYacuteograve ocircaacutedivideyacuteocircccedilocircaringograve acircntildeugraveigraveszligugraveoacuteccedilograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacutedivideccediligraveaacuteocirceacuteoacuteigraveuumlograve ocirciumlotilde eacuteuumliacuteocirciumlograve acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute
• ethaacutentildeUumlaumlaringeacuteatildeigraveaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml +Br2
• Eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveszligiumlotilde ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute acircntildeugraveigraveugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-acircntildeugraveigraveszligiumlotilde
• Ccedil trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircuuml aumleacuteacircntildeugraveigraveszligaumleacuteiuml
• 617IgravearingocircaacuteocircntildeiumlethTHORN ocircugraveiacute aacuteeumlecircaringiacuteszligugraveiacute oacutearing atildearingeacuteocirciumliacuteeacuteecircYacuteograve aacuteeumliumlucircaumlntildeszligiacutearingograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• Igraveccedildivideaacuteiacuteeacuteoacuteigraveuumlograve
• ETHaacutentildeaacuteaumlaringszligatildeigraveaacuteocircaacute
• EcircotildeecirceumliumletharingiacuteocircYacuteiacuteeacuteiuml + Cl2
• Eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde
• Ocirciuml iacutearingntildeuuml ethntildeiumloacuteacircUumleumleumlaringeacute ocirciuml eacuteuumliacute divideeumlugraventildeugraveiacuteszligiumlotilde aacuteethuuml ocircccediliacute aacuteiacuteocircszligegravearingocircccedil etheumlaringotildentildeUuml ocirciumlotilde aumlaringoacuteigraveiumlyacute Uumliacuteegraventildeaacuteecircaacute-divideeumlugraventildeszligiumlotilde
• trans-oacuteocircaringntildearingiumldivideccediligravearingszligaacute oacuteocirciuml eacuteuumliacute iumlicircugraveiacuteszligiumlotilde
• trans-2-divideeumlugraventildeiumlecircotildeecirceumliumletharingiacuteocircaacuteiacuteuumleumlccedil
• Ocirciumlethiumlaringecirceumlaringecircocirceacuteecircuumlocircccedilocircaacute
• Aringntildeigraveccediliacutearingszligaacute