chemithesis.ir · web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره...

12
-0/4679 8/1420 -0/4603 8/1089 -0/4298 8/0762 5393/0 -0/2189 8/0919 -0/2129 8/0593 -0/1901 8/0263 6387/0 -0/7696 7/2376 -0/7611 7/2098 -0/7363 7/1862 7379/0 -1/2979 6/4030 -1/2868 6/3800 -1/2639 6/3623 8363/0 -1/0032 6/3857 -0/9934 6/3638 -0/9798 6/3447 9349/0 0000/0 7/1758 0000/0 7/1496 0/0000 7/1225 0000/1

Upload: others

Post on 13-Jan-2020

1 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

-0/46798/1420-0/46038/1089-0/42988/07625393/0-0/21898/0919-0/21298/0593-0/19018/02636387/0-0/76967/2376-0/76117/2098-0/73637/18627379/0-1/29796/4030-1/28686/3800-1/26396/36238363/0

-1/00326/3857-0/99346/3638-0/97986/34479349/00000/07/17580000/07/14960/00007/12250000/1

Page 2: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

( ردلیچ(. 18-3جدول ضرایب برای –مقادیر برای اضافی دمایی انبساط ضریب استاندارد انحراف و کیسترسولفوالن ) مختلف X2نیترووبنزن( + X1مخلوط دماهای در 𝜎A4A3A2A1A0( دماK)

0/00001-0/0017-0/0005-0/00090/0002-0/000215/298

0/00002-0/0017-0/0005-0/00080/00050009/0-15/303

0/00003-0/0017-0/0005-0/00090/0003-0/000315/308

گرانروی اندازه- 3-7 گیریاندازه مخلوط برای و خالص ترکیبات گرانروی شات گیری دستگاه از مدل ) ها (AVS – 400گراته

حسAگر یAک و زمAان تثAبیت بAرای ثبAات یAک دمAا، تثAبیت بAرای آب حمAام دارای کAه گردیAد، کAه 1اسAتفاده اسAت

می قرار حسگر این میان در آبلهود کاپیالر اندازه. لوله هر در لوله cm3 15گیری گیرد داخل را مخلوط از

می رها و شده فرستاده کاپیالر باالی سمت به مکش پمپ توسط ماده سپس و ریخته مدت. کاپیالر گردد

می طی را حسگر دو بین فاصله مایع که را اندازه زمانی سینماتیکی )کند گرانروی سپس نموده، (𝜈گیریمی محاسبه زیر رابطه شود:از

k.t 𝜈= (2-3رابطه )

به kثابت دارند مشخصی گرانروی که ترکيباتی توسط کردن کاليبره با تجربی روش به ً معموال

. مقدار کاپيالر، لوله هر برای آيد می .kدست است محاسبه قابل يا و است گرديده مشخص آن روی بر

متفاوت قطرهای با کاپيالر های لوله به نياز مختلف های گرانروی با مايعات گيری اندازه در دقت جهت

است.

( ثابت( 15-3جدول كاپيالر، قطر لوله، محدوده kشماره انواع و براي گيري اندازه قابل گرانروی یدهد مي نشان را )[18]كاپيالرها اندازه( 16-3جدول. مقادير گرانروی و خالص مواد برای شده گیری

مي نشان را مراجع در دهد.گزارششده

( : رابطه ( 3-3ازν=ηρ( ρ) مايعات = چگالی

)می مطلق گرانروی به( ηتوان . را اين به توجه با آورد دقت دست با چگالی مقادير گيرياندازه 10-4كه

دقت با نيز گرانروی مقادير لذا است .10-4شده است گزارششده

1 -Sensor

Page 3: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

مختلف(. 19-3جدول ) مايعات گرانروی گيری اندازه جهت کاپيالر های شماره انواع

گرانروی محدودهگيری اندازه ) )قابلcst

تقريبی لوله k(mm) ثابت قطرکاپيالر

کاپيالر لوله شماره

2/1-2/0001/036/003-5/0003/046/0c05-8/0005/053/0a0

10-2/101/063/0I30-303/084/0Ic50-505/095/0Ia

100-101/013/1II300-303/050/1IIc500-505/069/1IIa

1000-100101/2III3000-300365/2IIIc5000-500500/3IIIa

10000-10001060/3IV30000-30003070/4IVc30000-60005034/5IVa

10000> 10040/6V

دمای(. 20-3جدول ) در خالص ترکیبات شده 15/298گرانروی داده مراجع به توجه با کلوین

ماده 𝜂(mPa.s) تجربی 𝜂(mPa.s)مراجع

سولفوالن 5630/10 356041/10

کلروبنزن 8344/0 758013/0

بروموبنزن 1076/1 114013/1

نیتروبنزن 8653/1 838013/1

گرانروی- 3-8 2انحراف

مخلوط گرانروی بخش انحراف در که آنچه با مطابق زیر رابطه از دوتایی شد 4-2های گفته

می گردد: محاسبه

(3-4 ) ∆η = ηm ( – X1η1+X2η2 ¿2 -Viscosity Deviation

Page 4: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

جداول ) ردلیچ( 26-3تا( )21-3در ضرایب گرانروی، انحراف گرانروی، انحراف –مقادیر و کیستر

مخلوط برای گرانروی انحراف دوتایی استاندارد بر های نیتروبنزن و بروموبنزن و کلروبنزن با سولفوالن

سولفوالن ) مولی کسر متفاوت( X1حسب دماهای در داده کلوین 15/308و A،15/303 15/298و نشان

. است شده

مطلق(. 21-3جدول ) گرانروی سولفوالن 𝜂مقادیر دوتایی مخلوط برای گرانروی انحراف )کلروبنزن ( +X1) وX2) حسب (mPa.s)بر

K 15/308=TK 15/303=TK 15/298=TX1 𝜂∆𝜂𝜂∆𝜂𝜂∆𝜂0000/00/70370000/00/74950000/00/83440000/0-0/64440/7564-0/73530/8025-0/82110/91900931/0-0/83550/8094-0/92310/8907-1/08500/97231257/0-1/51110/8631-1/64130/9972-1/86471/14022231/0-2/0621/0235-2/24421/1987-2/57271/35643181/0-2/63031/1988-2/78131/5023-3/18491/71024174/0-3/01841/5564-3/15131/9756-3/57672/28745170/0-3/20752/1236-3/29762/6845-3/61563/23116180/0-3/02893/0689-3/06013/7890-3/43064/41237204/0-2/47524/3984-2/46225/2641-2/79556/05538240/0-1/34056/3215-1/33157/2864-1/66178/21359293/0

0000/08/19140000/09/21650000/010/5630000/1

( ردلیچ(. 22-3جدول ضرایب مخلوط –مقادیر برای گرانروی انحراف استاندارد انحراف و دوتایی کیسترمختلف (X2) کلروبنزن +(X1)سولفوالن دماهای در 𝜎A4A3A2A1A0 دما(K)

0/2919-8/0706-4/47911/5454-5/3211-17/591415/298

Page 5: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

0/4147-3/6930-2/2896-2/8435-10/6551-18/264715/303

0/1870-2/9171-1/2207-1/1993-8/0008-13/931515/308

مطلق(. 23-3جدول ) گرانروی سولفوالن 𝜂مقادیر دوتایی مخلوط برای گرانروی انحراف )بروموبنزن + (X1) وX2) حسب (mPa.s)بر

K 15/308=TK 15/303=TK 15/298=TX1 𝜂∆𝜂𝜂∆𝜂𝜂∆𝜂0000/00/98650000/01/04340000/01/10760000/0-0/73291/1823-0/84051/2564-1/02131/30511289/0-0/93921/2541-1/08831/3241-1/28931/40211675/0-1/51251/5231-1/66911/6987-1/95051/84622844/0-1/92291/911-2/1152/1584-2/45792/38653952/0-2/15692/4321-2/33432/7957-2/70673/12865007/0-2/18743/1235-2/34163/6073-2/71294/06986002/0-2/05503/9231-2/21944/4863-2/53475/12366928/0-1/80074/8236-1/91535/5236-2/1946/31257825/0-1/36775/8654-1/37546/7541-1/65317/6523867/0-0/66567/1562-0/64098/1563-0/87849/19959487/00000/08/19140000/09/21650000/010/5630000/1

( ردلیچ(. 24-3جدول ضرائب مخلوط –مقادیر برای گرانروی انحراف استاندارد انحراف و دوتایی کیسترمختلف (X2) بروموبنزن + (X1)سولفوالن دماهای در 𝜎A4A3A2A1A0 دما(K)

0/0046-5/6971-2/25181/1900-2/4173-10/836715/298

0/0043-0/4507-1/0548-0/6675-2/4877-9/300415/303

0/0014-2/4480-2/15590/2124-2/4461-8/606815/308

Page 6: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

مطلق(. 25-3جدول ) گرانروی سولفوالن 𝜂مقادیر مخلوط برای گرانروی انحراف بر (X2)نیتروبنزن + (X1) و(mPa.s)حسب

K 15/308=TK 15/303=TK 15/298=TX1 𝜂∆𝜂𝜂∆𝜂𝜂∆𝜂0000/01/61150000/01/71950000/01/86530000/0-0/54081/7412-0/50141/9820-0/59482/15681019/0-0/69281/8123-0/67222/0654-0/76992/27651358/0-1/10962/0653-1/07952/4213-1/20882/72312376/0-1/44102/3985-1/42152/8365-1/59473/21563386/0-1/64812/8546-1/69013/3236-1/87483/81234394/0-1/79883/3612-1/85013/9125-2/04344/51265393/0-1/77004/0441-1/82194/6859-2/02205/39856387/0-1/54324/9236-1/64015/6114-1/82666/45677379/0-1/15975/9546-1/24416/7451-1/39977/73958363/0-0/52657/2365-0/53308/1954-0/60949/38749349/00000/08/19140000/09/21650000/010/5630000/1

( ردلیچ(. 26-3جدول ضرایب مخلوط –مقادیر برای گرانروی انحراف استاندارد انحراف و دوتایی کیسترمختلف (X2) نیتروبنزن+ ( X1)سولفوالن دماهای در 𝜎A4A3A2A1A0 دما(K)

0/00760/52090/9429-1/0451-3/0317-7/952315/298

0/01010/84290/8589-0/7590-2/7783-7/178315/303

0/00360/12050/7211-0/4309-2/1436-7/023115/308

فعال- 3-9 گيبساضافی آزاد G*Eسازی انرژی

مانند که توابعی از ديگر برهم می ∆𝜂يکی نوع تعيين برای معياری باشد کنشتواند مولکولی بين های

فعال آزاد اضافی انرژی رابطه )G*Eسازی از که می به 29صفحه( 54-2است آید.دست

به برای واحد رفته G*Eکار ، J.mol-1 باشد.می

Page 7: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

داده از استفاده مخلوط با چگالی و گرانروی از حاصل تجربی گیبس ها،های آزاد انرژی مقادیر

)اضافی جداول در نتایج و شده محاسبه دوتایی سيستم نوع چهار هر )A،3-29( )27-3برای (31-3و(

. است شده گزارششده

ردلیچ ضرایب فعال –همچنین اضافی گیبس آزاد انرژی برای استاندارد انحراف مقادیر و با کیستر سازی

جداول ) در زیر، روابط از .32-3و( )30-3،( )28-3استفاده شد( داده نشان

(3-5)G*E = X(1-X) ∑i=0

n

A i(2 X−1)i

σ (G*E) = 〔(G¿Ecalc−G

¿Eexp)

2/(N –n)〕12(3-6)

سولفوالن G*E (J.mol-1)مقادیر(. 27-3جدول ) دوتایی مخلوط مختلف( X2) کلروبنزن( + X1) برای دماهای در

K 15/308=TK 15/303=TK 15/298=TX1

0000/00000/00000/00000/0-0/4426-0/4581-0/38840931/0

-0/4836-0/4116-0/46381257/0-0/9506-0/7594-0/69612231/0-1/1208-0/9042-0/87153181/0-1/3388-0/9625-0/92144174/0-1/2880-0/8947-0/82025170/0-1/1158-0/7484-0/58786180/0-0/8024-0/5157-0/44657204/0-0/5182-0/3284-0/30048240/0-0/2298-0/1577-0/19099293/0

0000/00000/00000/00000/1

Page 8: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست

( ردلیچ(. 28-3جدول فعال –ضرایب گیبس آزاد انرژی استاندارد انحراف و دوتایی کیستر مخلوط برای سازیبنزن + (X1)سولفوالن مختلف (X2) کلرو دماهای در 𝜎A4A3A2A1A0 دما(K)

0/0776-3/7048-2/5682/12972/6905-3/353815/298

0/1197-2/6256-0/92772/03241/8218-3/927115/303

0/1152-2/6787-1/21843/41951/6726-5/238815/308

سولفوالن G*E (J.mol-1)مقادیر(. 29-3جدول ) دوتایی مخلوط مختلف( X2) برموبنزن( + X1) برای دماهای در

K 15/308=TK 15/303=TK 15/298=TX1

0000/00000/00000/00000/0-0/2464-0/2492-0/32111289/0-0/3077-0/3311-0/36331675/0-0/4559-0/3595-0/34472844/0-0/4853-0/3697-0/33843952/0-0/4413-0/3023-0/26265007/0-0/3461-0/2150-0/17786002/0-0/2642-0/1753-0/12796928/0-0/2161-0/1416-0/11367825/0-0/1625-0/0887-0/09858670/0-0/0821-0/0457-0/08409487/00000/00000/00000/00000/1

ردلیچ(. 30-3جدول ) فعال –ضرایب گیبس آزاد انرژی استاندارد انحراف و مخلوط کیستر برای دوتایی سازی هایبنزن + (X1)سولفوالن مختلف (X2)برمو دماهای (K)دما 𝜎A4A3A2A1A0 در

0/0294-2/498-0/1646-0/21601/4129-1/044915/298

0/00450/1973-0/5995-0/82301/3405-1/187115/303

0/0797-0/2132-1/79720/02761/4867-1/741615/308

Page 9: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست
Page 10: chemithesis.ir · Web viewثابت k معمولا به روش تجربی با کاليبره کردن توسط ترکيباتی که گرانروی مشخصی دارند به دست