ynu mi - pirika.com · baabaabbaaaabbbbbabbbaaaaa baaababbaabbbbaaaaabbbbbba...

1

Upload: others

Post on 13-Mar-2020

12 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

MI����������

���� ��������"������! ����

YNU ����

2018.9.15

����� ����

��������

����������

YNU ����

��������

����"#

Tg��������������!� ����

PVA:������ ��PAN:���������PVDC��������

����PVA

PAN

PVDC

YNU ����

�������������

日本包装学会誌 Vol.22 No.1(2013)

- 85 -

包装アーカイブス

紙容器・カップ・チューブなどの 3 次元成形

品の応用と多岐に亘っていった。

PAN は一旦米国で企業化された後 FDA の

安全性問題に触れて撤退し、その後嫌疑が取

れて再企業化された。

PVDC と EVOH に続いて、いくつかの材料

も開発が進められて、1990 年ごろまでに主要

な材料が出揃った。色々な材料のおよそのバ

リア性を表 3 に示す。

3.2 各種バリア材料の発展・材料

材料と加工技術の確立で初期の市場を形成

し、比較的恵まれた出発をしたバリヤー材料

はその後も新製品を生みながら順調に発展し

た。2000 年ごろまでに実用化された、各種の

バリア材料の時期を表4に示した。

バリア材料開発の特徴として、EVOH を初

めとして、その後のバリヤー材であるナイロ

ンフィルム、PVA、MX ナイロン、無機物の

蒸着によるバリヤー化などの技術は世界に先

駆けて日本で開発されたものが多い。EVOH

の特許競争は前述のとおりであるし、上記の

材料の初めての応用特許は日本から出願され

ている。

表 3 典型的な高分子材料の酸素と水蒸気透過性

材料 酸素 水蒸気

(ml/㎡・24H・atm) (g/㎡・24H/30µ) LDPE 10000. 15 HDPE 5000. 5 未延伸 PP 4000. 9 延伸 PP 2500. 5 PS 6000. 112 PVC 240. 40 延伸 PET 40. 15 延伸 PA 30. 134 PAN 15. 80 PVDC 3. 3 EVOH 33mol% 1. 50 延伸 EVOH33mol% 0.2 20 EVOH 44mol% 2. 20 PVA 0.2 1000

表4 バリア材料の誕生

年代 材料 年代 材料

1968 PVDC 1988 無機物蒸着

1970 PVA 1988 液晶高分子

1972 EVOH 1990 台 PEN

1980 PAN ポリケトン

1982 酸素吸収材 フェノキシ樹脂

1984 MX ナイロン 2000 ナノコンポジット

1985 非晶ナイロン

1985 バリア PET

PVA�EVOH), PAN�&-����*�$��)( ����*�1�HDPE��0��,/�����

PVDC������7���625��3�"��#����62��� !'%.+�4

YNU ����

���������� ����

����������

PVDC�� ��������VC, MA, MMA, AN�������������

Tg-�����������

YNU �

����� ��������YNU ����

������

n m

VDC VC

VDC/VC�6:�9��#�����0��/��,8!�" '�.���DB�3+�7&5�����������n,m�DB����������

%14�VDC/VC=1/1�Pcode '�.��(-*2DB���Pcode�$) ��

YNU ����

������������

����� ��� ������������

����DB���Pcode, ���Psmiles�

VDC MA

YNU ����

NIMS�PolyInfo�������

������������P900644 poly[(vinylidene chloride)-co-(methyl acrylate)]� ������

YNU ����

poly[(vinylidene chloride)-co-(methyl acrylate)]

P900644���

�����������12 �����

YNU ����

VDC-MA�����Tg����������'(%�

Polyinfo�����'(� !��

PolyInfo�������&$�in Feed[wt%] �������&$������Tg�����

"�������Tg�#�(

YNU ����

�������Tg���18.)-��>N����5@;E�TgH�4I�<�A���

PolyInfo�M��5@;,/-��TgH"?��+'%(�&"9G� ��AI�2B���18�!�� ���TgH"LD�� ��

�#�=F������*/$K�C6�AI�J��(AI������073":�

YNU ����

�������Tm�(��'�<@=�F|�X` �(���'�)��

AI�z+lG�����0?3�\k�PJ�9-.���X`�y�n"�$&�

}p�hH�745Y�[r+ux�(!X`��i#���%El� '�

?2/AVP^�>8=��200U{�(!��_o��200*199�a$P*��a_+10%Q$�q�ZP���10j�Ws�40tWs���Tgf�*����'%��] �

PolyInfo�Tg[r+MS��N'�

;><@=���6793L1<@=��� 3120L:BC6�� 929L

3120Ldg+AI�I(!�40tWs�Tg+vb��9@,�wRe<@=�+cD���('�� �OK<@=�� �

YNU ����

�����(Tg)���� ���Tg=�,)��8���������1960−1980>���-�69���� �(1 �����

Boyer 1963Tg=�Tm=�&+

� ��50<7�:0���Tg = 0.5*Tm

:0��� ��Tg = 2/3 * Tm

/@2�,)4���*#6�%����'A3.�

����B$�;��!?"����

YNU ����

���������Tg���

Fig. 6.8. A schematic plot of Tm versus Tg for some types of polymers (from Alfrey and Gurnee, 1967).

�$����"���Tm�3� ��

!%����"���Tm�;� ��

���3=5�0,7 ��-(8�*����+?62�

��@)�:��&<'�� ��

PolyInfo�Tm9>�/4�1��

� �"����3609.��"���� 1244.�#%��� 506.

YNU ����

AI, MI �����������

*2�VDC-MA0!&('��Tg8�A����Tm�?)�����VDC-VC 0!&('��Tg�;9D-�.��Tm�?) ������

%# $�"�7�B�������C5@I+E����Tg,Tm�F<��6>G����,=�����������������������/4 ��3H�:1 ����

YNU ����

� ���������� �-$(���<A ��40;5 �����'-!�*,(MC)�&(+��)-�>8�@������

������ ���������������

r1,r2�#-"% �:�.1���� ����,�4�����-��/9���� ���

307�?=�62

YNU ����

���MC����� ��������

POSEIDON�'�"�

���� )�#$Mol%�%(!�&�%(

Calc.������������������� ���������

YNU ����

�� ��������POSEIDON$�"��Q, e3��6)07�*�����'��+4

VDC(A)-VC(B)AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA

VDC(A)-MA(B)ABABAAAAABAAAABBABAAABAAABABABBBABAAAAABBBAABAAAABBAAAAABBAAAAABAAABABBAAAAAAABAAAAAAABBAAAAAABBBAAAAAAAABAAAAAAABBAABAAAAAAABAAAAAAAAABAAAAAAAAAAA

VDC(A)-AN(B)AAABAAABABAAAAAAAAAABAAAAAAAABABAAAAAAABBBAAABAAAAABAAAAAAAAABAAAABABAAAABAAABAABAABAAAAAAAAAAAAAAABAAABAAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABAAAABAAAAAAAAA

VDC(A)-MMA(B)ABABAAAAABBBAAABBABABAAAAAABAABAABBAAAABBBBBABBBAAAAABAAABABBAABBBBAAAAABBBBBBABBAABAAAAAAABBBAABABBAABBBABAAAAAAABBBBBAABBBBBABAABBABBAABAAAAAAABA

VDC�A��80mol%, 1�$�"��20mol%�/-� .�!%"���#��

���(���AA, AB, BB ��������8��

VDC� &��0�,�

MMA�25�

YNU ����

��������

�$����57;�-��#���6�.���,2�0:���� ��,2�0:���� ����$��4����������� �/,1)�/,+)�328�9'���

��� ��������������

POSEIDON� !%��"&*(

YNU ����

Tg����VDC-MA�

POSEIDON� �����������!����� ���������� �

�����%

YNU ����

��Gibbs-Dimarzio�Tg = fAA* TgAA + fAB* TgAB + fBB* TgBB

������ fAA, fAB, fBB POSEIDON%���

TgAA: ������"�!���������� Tg6TgBB: ����� ,�� ������� Tg6TgAB: A-B$.('&-)0 Tg�#/4�Tg� ��

TgAB:40℃�#3 TgAB:80℃2�7����*521+

YNU ����

�����������Tg VDC-VC

VDC-MA

VDC-AN

VDC-MMA

VDC-VC Tg= -11.8℃

VDC-MA Tg= 80℃

VDC-AN Tg= 85℃

VDC-MMA Tg= 105.8℃

���Tg�������Tg���� ����DB����

YNU ����

VDC/MA/X=85/13/2�Tg��VDC/MA=85/15��������Tg15.9℃���MA2mol%����� ��������Tg�

VDC/MA/MMA=85:13:2

Tg 20.2℃+'POSEIDON�,�������%�����MA-MMA��&���#�(�Tg �������������� $���* ���

"%Gibbs-Dimarzio!���)

VDC/MA/AN=85:13:2VDC/MA/VC=85:13:2

Tg 15.8℃+'Tg 13.0℃+'

��� ����

YNU ����

Tm����

Fig. 6.8. A schematic plot of Tm versus Tg for some types of polymers (from Alfrey and Gurnee, 1967).

VDC(A)-VC(B)AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA

VDC(A)-MA(B)ABABAAAAABAAAABBABAAABAAABABABBBABAAAAABBBAABAAAABBAAAAABBAAAAABAAABABBAAAAAAABAAAAAAABBAAAAAABBBAAAAAAAABAAAAAAABBAABAAAAAAABAAAAAAAAABAAAAAAAAAAA

�������VDC-MA����������

YNU ����

�����VDC/MA=85/15

VDC/MA/MMA=85:13:2

VDC/MA/AN=85:13:2

VDC/MA/VC=85:13:2

VDC-VDC� ��!"�(;.�����VDC/MA/MMA=85:13:2-���2�����VDC-MA�����=:�9)�,8������� VDC/MA/MMA=85:13:2�Tg:�0�����#&��6/4�,8����

+7�3<�*?��15��'$%���>� ���

YNU ����

��VDC-MA���������

VDC-MA VDC-MA Tg= 80℃

46Gibbs-Dimarzio2�0���A@������ � ���#�����

%','�(8

A@��������-:�7+�&;����

%','�>?�����#%.=�!"$9%.=�������1�/-*<�)���53�� ���

YNU ���

Ewell �������

�����

�����

1944

YNU ����

����������

������

YNU ����

VDC-MA��Tg������

PVDCPANPVA PVDC-MA

C=O

OMe

�������

!#�� �����"!#��)�����������%�������*&�( �$�������'�������

YNU ���

����������� �����

Methyl Vinyl Ketone(MVK)

Poly(vinyl methyl ketone) 50034�P030006

Tg:20℃

Q=0.69 e=0.68

VDC(A)-MVK(B) 80:20mol%BAAAABBAAAAAAAAAAAAABABAABAAAAABABAABAAABAAAAAAAAAABBBAABABBBABAAAAAABABBAABBAAABBAAABAAABAABAAAABBABBABABB

VDC(A)-MA(B) 80:20mol%ABABAAAAABAAAABBABAAABAAABABABBBABAAAAABBBAABAAAABBAAAAABBAAAAABAAABABBAAAAAAABAAAAAAABBAAAAAABBBAAAAAAAABAAAAAAABBAABAAAAAAABAAAAAAAAABAAAAAAAAAAA

��������"����������$����

���������� Tm (??)

����DB�!#�

YNU ����

���YNU ���

172��4;*#8:FN�40dZ�DT�AI��MI�����o<Z��R^�f>Xg�\�K���pn �����MCFN pn��iXWNQ�7−80d`�m�����Be���� �MV�MI�lJ�P��

ESK�r_c=X���h@Uk�j+�'0�&���79�%6.8DB?

VDC MA

VDC-MA Tg= 80℃

q]b�C[IHESK_

Pcode:51044

����DB ��DB

iXa\Yg�OL��R^�SK%359�%6;GA�("!)-�,7!)-)4/2�DB�7;$(Q, ea)