专题十二有机推断及其合成

专题十二

有机推断及其合成

【课前导引】

1.（ 2004江苏）有 4 种有机物：

CH2＝C－CN

CH3

① ②

CH2＝CH

③

CH≡ C

④ CH3－CH＝CH－CN

其中可用于合成结构简式为

[ CH－CH－CH＝C－CH2－CH ]n

CH3

CN

的高分子材料的正确组合为：

A. ①③④ B. ①②③

C. ①②④ D. ②③④

2. A为某芳香烃的衍生物，只含

C、 H、 O三种元素，环上有两个取代

基。又已知 A的相对分子质量为 150， A

不能使 FeCl3溶液显色，但可被新制

Cu(OH)2氧化为 B， B能浓硫酸存在和加

热时，发生分子内的酯化反应生成 C， C

分子中有一个含氧的六元环。

(1)B分子中的含氧官能团__________、__________(填名称 )；

(2)写出符合上述条件的 A的可能的结构

式： ___________________________；

(3)写出任一一种 A与新制 Cu(OH)2反

应的化学方程式：

(1)B分子中的含氧官能团__________、__________(填名称 )；


式： ___________________________；



羧基

(1)B分子中的含氧官能团__________、__________(填名称 )；


式： ___________________________；



羧基

羟基

(1)B分子中的含氧官能团__________、__________(填名称 )；


式： ___________________________；



羧基

羟基

－ CH2OH－ CH 2CHO

－ CHO

－ CH2CH2OH

(4)写出任意一种 B生成的 C的结构

简式 : C:________________。

【考点搜索】

1. 综合应用各类有机化合物（烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃、乙醇、溴乙烷、苯酚、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸、蛋白质等）的性质，进行推导未知物的结构简式；

2. 组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。

【链接高考】

例 1. （ 05上海）苯酚是重要的化工原料，通过下列流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物。已知：

(1)写出 C的结构简式 _____________。 (2) ②写出反应的化学方程式__________。 (3)写出 G的结构简式________________。 (4) ⑧写出反应的化学方程式__________。 (5)写出反应类型：④ ______ ________⑦ 。 (6)下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是 _________。 (a) 三氯化铁溶液 (b) 碳酸氢钠溶液

(c) 石蕊试液

解析：本题以苯酚与酸酐发生酯化反应为线索，考查酯化、加成、消去、二烯烃的1-4加聚、羟基酸的缩聚反应，以及处理信息的能力。运用化学反应环境联想法，很容易知道： A到 B为信息反应， A到 C为酯化反应， A到 G为酯化缩聚反应；难点在于反

⑧应为二烯烃的 1-4加聚反应，这一点要努力突破。故本题答案为：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(1)

(2)

(3)

(4)

(5) 加成反应、消去反应

(6)

(1)

(2)

(3)

(4)

(5) 加成反应、消去反应

(6) a

例 2.（ 03江苏高考）烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基，例如

化合物 A—E的转化关系如图 1所示，已知： A是芳香化合物，只能生成 3种一溴化合物， B有酸性， C是常用增塑剂， D是有机合成的重要中间体和常用化学试剂（ D也可由其他原料催化氧化得到）， E是一种常用的指示剂酚酞，结构如图 2。

写出 A、 B、 C、 D的结构简式：

解析：本题意在对信息处理能力、羧酸变酸酐、酯化反应等的考查。运用化学反应环境联想法，可知道： A到 B为信息反应， B到 C为酯化反应，故答案为：

A B

C D

【在线探究】

1. 某有机化合物 A的相对分子质量 (分子量 )大于 110，小于 150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为 52.24%，其余为氧。请回答： (1)该化合物分子中含有几个氧原子，为什么？ (2)该化合物的相对分子质量 (分子量 )是 ______。 (3)该化合物的化学式 (分子式 )是____。 (4) 该化合物分子中最多含 ___个－Ｃ－官能团。

=O

　　解析：本题属于计算推断题。因为 110*

<52.24%16N<150*52.24%，故氧原子个数 N=4。再由 64/（ 1－ 52.24%）＝134， 134－ 64=70， 70/14=5，可知：还有五个 CH2，故分子为 C5H10O4 ，由不饱和

度为 1，可知只含

一个－ C－官能团。答案为：

=O

(1)4 个 ( 略 52.5～ 71.6) (2)134 (3)C5H10O4 (4)1

2.已知

(CH3)2 CHCOOR CH2=C(CH3) COOR-H2\催化剂

RCH=CH2 RCH(CH3)CHO H2\CO

现有只含 C、 H、 O的化合物 A─F，

有关它们的某些信息，已注明在下面的方框

内。

A分子量 82的无支链的烃

H2\CO B可发生银镜反应

Cu(OH)2 C可被碱中和

D分子量 202无酸性

-H2\催化剂E

催化剂F 高分子化合物

(C10H14O4)n

(1)写出 A─E 的结构简式 : _____________。(2)出 B和足量 Cu(OH)2反应的化学方程式 _________。

解析：设 A 为 CXHy,有 12X+Y=82,故

A 为 C6H10,据信息知 , D必为酯 , E必含

C=C且通过加聚得到高聚物 F,所以 E、 D

也含 10个碳 ! 若 A含 n个 RCH=CH2结构 ,

M(A) B (含 6+n个碳其中有 n个 -

CHO) C(含 6+n个碳其中有 n个 -

COOH)

D(202).

+16n

+30n

与含 10-(6+n)个碳的醇反应

A 只含一个 RCH=CH2结构 , 则 C 含 7

个碳且为一元羧酸 . 故 C必和含 3个碳的醇酯化得到 D, 但 202+18-(82+30+16)=82,但分子量是 82 的醇不存在。若 A含二个

RCH=CH2结构 , 则 C 含 8个碳且为二元羧

酸 , 可和甲醇或乙二醇酯化 ,但 202+36-

(82+60+32)=64故应是一分子 C和 2分子

CH3OH反应 . 所以 A是 CH2=

CHCH2CH2CH=CH2 .

B 是 OHCCH CH2CH2CHCHO

C 是 HOOCCH CH2CH2CHCOOH

CH3 CH3

CH3 CH3

D 是 CH3OOCCH CH2CH2CHCOO CH3

E 是 CH3OOCC= CHCH=CCOO CH3

CH3 CH3

CH3 CH3

B和足量 Cu(OH)2反应 , 两个 -OHC都被氧化成 -COOH，方程式略。

【方法论坛】

有机物推断的思维方法一般有：

①（逆）顺推法：以有机物结构，性质和实验现象为主线，（逆）正向思维得出正确经验。

② 分离法：根据题意，分离出已知条件与未知条件，再据已知条件对未知条

件一一求解。

有机物的合成：实质是通过有机化学反应或题目提供信息，使有机物增长或缩短碳链，或碳链和碳环之间相互转变，或在碳链和碳环上引入、转换各种官能团，以制备不同有机物。要求学会设计有机合成题的正确路线和简捷的途径。首先分析要合成的有机物属于何种类型，带有什么官能团，与哪些信息有关；其次是根据现有原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标有机物解剖成若干片断；或寻找官能团的引入、转换方法，或设法将各小分子拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。

一、基本合成方法

1. 官能团的引入和转换

(1)C=C的形成

①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去 HX

②醇在浓硫酸存在的条件下消去 H2O

③烷烃的热裂解和催化裂化

(2)C≡C的形成

①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去 2分子的 HX

②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去 HX

③ 实验室制备乙炔原理的应用

能否为二元醇脱水？

(3)卤素原子的引入方法

①烷烃的卤代（主要应用与甲烷）

②烯烃、炔烃的加成（ HX、 X2）

③芳香烃苯环上的卤代

④芳香烃侧链上的卤代

⑤醇与 HX的取代

⑥芳香烃与 X2的加成

(4)羟基的引入方法

① 烯烃与水加成

② 卤代烃的碱性水解

③ 醛的加氢还原

④ 酮的加氢还原

⑤ 酯的酸性或碱性水解

(5)醛基或羰基的引入方法

① ②醇的催化氧化烯烃的催化氧化

③ ④炔烃与水的加成烯烃的臭氧氧化分解

(6)羧基的引入方法

① 醛的催化氧化

②苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化

③酯的水解

④ 肽、蛋白质的水解

(7)酯基的引入方法

① ②酯化反应的发生酯交换反应的发生

(8)硝基的引入方法

硝化反应的发生

2.缩短碳链的方法

①苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化

② 烷烃的催化裂化

③烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化

3. 成环（信息题）

(1)形成碳环

双烯成环

(2)形成杂环

通过酯化反应形成环酯

二、常用推断方法

1. 通式推断法：具有相同通式的物质类别可以归纳如下：

CnH2n：烯烃、环烷烃

CnH2n-2：炔烃、二烯烃、环烯烃

CnH2n+2O：醇、醚

CnH2nO：醛、酮、烯醇

CnH2nO2：羧酸、酯、羟醛

CnH2n-6O：芳香醇、芳香醚

2. 化学反应环境联想法

化合物 C和 E都是医用功能高分

子材料，且有相同的元素百分组成，均

可由化合物 A(C4H8O3)制得，如下图所

示， B和 D互为同分异构体。

DC4H6O2

五原子环化合物

BC4H6O2

可使溴水褪色

E(C4H6O2)n

C(C4H6O2)n

AC4H8O3

具有酸性

试写出：化学方程式 A→D ，B→C ，反应类型A→B ， B→C A→E ，A的另外两种同分异构体（同类别且有支链）

的结构简式：及 .

浓硫酸

浓硫酸

一定条件

一定条件

答案为：

A→D

OCH2-CH2-CH2-C-OH

OH OH浓 2SO4

△

CH2-C

CH2-CH2

O

+ H2O

B→C

nCH2=CH-CH2-C-OHO

[CH2-CH]

CH2COOH

n

A→B 消去反应 B→C 加聚反应 A→E缩聚反应

E的结构简式 : [-O(CH2)3CO-]n A的同分异构 :

O

CH2-CH-C-OH HO-C -C-OH

OH

CH3O CH3

CH3

3. 反应物和生成物组成差分子量差法：

例 1. 已知 CH3CH2OH CH3COOCH2CH3

乙酸乙酸酐

R CH OH RCH=O+H2O

OH

自动失水

现在只含 C、 H、 O的化合物 A─F，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。

(1)在 A─F化合物中，含有酯的结构的化合物是 ___________。

(2)写出化合物 A和 F 结构简式_________。

A可以发生银镜反应 ,可跟金属钠反应，放出氢气

B可以发生银镜反应

C相对分子质量为 190，不发生银镜反应，可被碱中和

F不发生银镜反应无酸性

E不发生银镜反应无酸性

D相对分子质量为 106，不发生银镜反应，被碱中和

乙酸酐

乙酸选择氧化

乙醇

H2SO4

乙酸乙酸酐

乙醇硫酸

选择氧化

解析：阅读信息，我们可知，在乙酸、乙酸酐存在的条件下，酯化羟基，而在乙醇、硫酸存在的条件下酯化羧基，故含有酯的结构的化合物是 BCEF。下面关键是通过分子量，建立C和 D之间的联系。若设 A 中含 n个 -OH，m个 -CHO，有M(A) B C, 同理有M(A) D, 所以M(A)+42n+16m=190; M(A)+16m =106解之得 n=2，即 A 中含 2个 -OH基，则 D中亦含有 2个 -OH基和至少一个 -CHO，所以 D中剩余片段的式量为10617245=27, 组成 C2H3,故 D中不含 -COOH, A中也没有 -COOH, A中有 2个 -OH基，一个 -CHO， 2个 -OH基不能连在同一个C上 , 所以可推出

+42n +16m

+16m

A的结构简式 : CH2OHCHOHCHO,

F的结构简式 : C-O-CH2CH3

CHOOCCH3

CH2OOCCH3=O

【实弹演练】

[课堂反馈 ]

1. 提示：通常，溴代烃既可以水解生成醇，也可以消去溴化氢生成不饱和烃。如：

请观察下列化合物 A--H的转换反应的关系图(图中副产物均未写出 )，并填写空白：

(1)写出图中化合物 C、 G、 H的结构简式

C__________________G_______________

H________________________________。

(2)属于取代反应的有 _____________。(填数字代号，错答要倒扣分 )

(1)写出图中化合物 C、 G、 H的结构简式

C__________________G_______________

H________________________________。

(2)属于取代反应的有 _____________。(填数字代号，错答要倒扣分 )

①③⑥⑧

2. 以乙烯为初始反应物可制得正丁醇 (CH3CH2CH2CH2OH)

已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成 .下式中反应的中间产物 ( )Ⅲ 可看成是由 (I)中的碳氧双键打开 ,分别跟 ( )Ⅱ 中的2-位碳原子和 2-位氢原子相连而得 .( )Ⅲ 是一种 3-羟基醛 ,此醛不稳定 ,受热即脱水而生成不饱和醛 (烯醛 ):

请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式 (不必写出反应条件 ).

3.相对分子质量为 94.5的有机物 A，在一定条件下可以发生如下图所示的转化（其它

产物和水已略去）：

请回答下列问题：

(1)写出下列物质的结构简式：A______， J______。

(2) ①—⑨上述的反应中， _____是取代反应（填编号）， _____是消去反应（填编号）。

(3)写出下列反应的化学方程式：B→C_______B→E_________、 D→G_____

(4)有机物 I在一定条件下可合成一种环保型高分子材料。则该高分子结构简式为___。

4. 已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：

+H2O

某酯类化合物 A是广泛使用的塑料增塑剂。 A在酸性条件下能够生成B、 C、 D。

(1)CH3COOOH称为过氧乙酸，写出它

的一种用途。

(2)写出 B+E→CH3COOOH+H2O的化学

方程式 :

(3)写出 F可能的结构简式 :


的一种用途。


方程式 :


杀菌消毒


的一种用途。


方程式 :


杀菌消毒

CH3－ C－ OH＋ H2O2→CH3－ C－ O－ OH

＋ H2O

=O =O

(4)写出 A的结构简式 :

(5)1摩尔 C分别和足量的金属Na、 NaOH反应 , 消耗 Na与 NaOH物质的量之比是 ______。

(6)写出 D跟氢溴酸（用溴化钠和浓硫酸的混合物）加热反应的化学方程式：




4:3




4:3

CH3CH2CH2CH2OH+HBr

CH3CH2CH2CH2Br＋ H2O

浓 H2SO4

5. （ 2004江苏）环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到（方程式中有机物用键线式表示，例如“ ||”表示 CH2=CH2，

“ ”表示 CH2＝ CH－ CH＝ CH2）：

实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧

化：



＋


化：



＋


化：

CHO

氧化

现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环已烷：

请按要求填空：

(1)A的结构简式是； B的结构

简式是；


C （C7H14O） D

④ ⑤ －CH3 A

① B

② ③ 丁二烯



简式是；


C （C7H14O） D

④ ⑤ －CH3 A

① B

② ③ 丁二烯



简式是；

CHO


(2)写出下列反应的化学方程式和反应类

型：反应

④ ，反应类

型 ⑤；反应，

反应类型。


C （C7H14O） D

④ ⑤ －CH3 A

① B

② ③ 丁二烯


型：反应

④ ，反应类

型 ⑤；反应，

反应类型。


C （C7H14O） D

④ ⑤ －CH3 A

① B

② ③ 丁二烯


型：反应

④ ，反应类

型 ⑤；反应，

反应类型。

消去反应


C （C7H14O） D

④ ⑤ －CH3 A

① B

② ③ 丁二烯


型：反应

④ ，反应类

型 ⑤；反应，

反应类型。

消去反应

加成反应

6. （ 2004两湖）科学家发现某药物M

能治疗心血管疾病是因为它在人体内能释放出一种“信使分子” D, 并阐明了 D在人体内的作用原理。为此他们荣获了 1998年诺贝尔生理学或医学奖。请回答下列问题：

(1)已知M的分子量为 227, 由C、 H、 O、 N四种元素组成 , C、 H、 N

的质量分数依次为 15.86%、 2.20%和18.50%。则M的分子式是； D是双原子分子，分子量为30，则 D的分子式为；





C3H5O9N3





C3H5O9N3

NO

(2)油脂 A经下列途径可得到M ：

A

脂肪酸

B M

①

②

②图中的提示：

C2H5OH＋ HO－ NO2(硝酸 )

C2H5O－ NO2(硝酸乙酯 )＋H2O；

浓硫酸加热

①反应的化学方程式是：；②反应的化学方程式是：；

＋ 3H2O浓硫酸

—――→ R1COOH＋R2COOH＋R3COOH ＋

CH2OH

CHOH

CH2OH

R1－COOCH2

R2－COOCH

R3－COOCH2

①反应的化学方程式是：

[R1－ COOCH2－ CH(OOCR2)－ CH2OOC－

R3+3H2O

HOCH2－ CHOH－ CH2OH+R1COOH+

R2COOH＋ R3COOH； ] ；

浓硫酸

②反应的化学方程式是：

CH2OH

CHOH

CH2OH

＋ 3HO－NO2 浓硫酸

—――→

CH2ONO2

CHONO2

CH2ONO2

＋ 3H2O

[HOCH2－ CHOH－ CH2OH+3HONO2

CH2(ONO2)－ CH(ONO2)－

CH2(ONO2)+3H2O]

浓硫酸

(3)C是 B和乙酸在一定条件下反应生

成的化合物，分子量为 134，写出 C所有可

能的结构简式；

(4)若将 0.1mol B与足量的金属钠反

应，则需消耗 g金属钠。

(3)C是 B和乙酸在一定条件下反应生

成的化合物，分子量为 134，写出 C所有可

能的结构简式；

(4)若将 0.1mol B与足量的金属钠反

应，则需消耗 g金属钠。6.9

[课后巩固 A]

1. （ 05江苏高考）某有机化合物 X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。则有机物 X是

A. C2H5OH B. C2H4 C. CH3CHO

D. CH3COOH

[课后巩固 A]

1. （ 05江苏高考）某有机化合物 X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。则有机物 X是

A. C2H5OH B. C2H4 C. CH3CHO

D. CH3COOH

C

2.（ 05云贵高考）聚甲基丙烯酸羟乙

酯的结构简式为，它是制作

软质隐形眼镜的材料。请写出下列有关反应的化学方程式： (1)由甲基丙烯酸羟乙酯制备聚甲基丙烯酸羟乙酯 (2)由甲基丙烯酸制备甲基丙烯酸羟乙酯 (3)由乙烯制备乙二醇

答： (1) nCH2＝ C(CH3)COOCH2CH2OH

催化剂

(2) 由甲基丙烯酸制备基丙烯酸羟乙酯

CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH

+HOCH2CH2OH CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH+H2

O (3) 由乙烯制备乙二醇CH2＝ CH2＋ Br2→CH2Br－ CH2Br

CH2Br—CH2Br+2NaOH→HOCH2CH2OH+2NaBr

3. （ 2004天津）烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如：

CHCHCH 23 CHCHCH 23

OO

I. 已知丙醛的燃烧热为 1815kJ·mol －

1 ，试写出丙醛燃烧的热化学方程式 :

CH3CH2CHO(l)+4O2(g)=3CO2(g)

+3H2O(l) ； △ H=-1815kJ·mol － 1 ；

II. 上述反应可用来推断烯烃的结构。一种链状单烯烃 A通过臭氧化并经锌和水处理得到 B和 C。化合物 B含碳 69.8%，含氢11.6%， B无银镜反应，催化加氢生成D。 D在浓硫酸存在下加热，可得到能使溴水褪色且只有一种结构的物质 E。反应图示如下：

回答下列问题：

(1)B的相对分子质量是；

C→F的反应类型为；

D中含有官能团的名称。

(2)的化学方程式是

(3)A的结构简式为 :







86







86

氧化反应







86

氧化反应

羟基







86

氧化反应

羟基

CH3CH2COOH+(C2H5)2CHOH

CH3CH2COOCH(C2H5)2+H2O







86

氧化反应

羟基

CH3CH2COOH+(C2H5)2CHOH

CH3CH2COOCH(C2H5)2+H2O

(CH3CH2)2C＝ CHCH2CH3；

(4)化合物 A的某种同分异构体通过臭

氧化并经锌和水处理只得到一种产物，符合

该条件的异构体的结构简式有种。

(4)化合物 A的某种同分异构体通过臭

氧化并经锌和水处理只得到一种产物，符合

该条件的异构体的结构简式有种。3

4. （ 2004 北京）请填空：

A D E 浓硫酸

△

Br2

CCl4

Cl2

光 B

Na

C

(1)化合物 A（ C4H10O）是一种有机溶

剂。 A可以发生以下变化： ① A分子中的官能团名称是；

4. （ 2004 北京）请填空：

A D E 浓硫酸

△

Br2

CCl4

Cl2

光 B

Na

C

(1)化合物 A（ C4H10O）是一种有机溶

剂。 A可以发生以下变化： ① A分子中的官能团名称是；羟基

②A只有一种一氯取代物 B。写出由 A

转化为 B的化学方程式 :

③A的同分异构体 F也可以有框图内 A

的各种变化，且 F的一氯取代物有三种。 F

的结构简式是 :






HClOH

CH

CH|CClCHClOHC)CH(

3

3

2233

| 光






HClOH

CH

CH|CClCHClOHC)CH(

3

3

2233

| 光

OHCHH

CH|

CCH 2

3

3

(2)化合物“ HQ”(C6H6O2)可用作显影剂，“ HQ”可以与三氯化铁溶液发生显色反应。“ HQ” 还能发生的反应是 (选填序号 )：_______

① ② 加成反应氧化反应

③ ④加聚反应水解反应

“HQ”的一硝基取代物只有一种。

“ HQ”的结构简式是 :






①②






①②

HO－－OH

(3)A与“ HQ”在一定条件下相互作用

形成水与一种食品抗氧化

剂“ TBHQ”。“ TBHQ”与氢氧化钠溶液作

用得到化学式为 C10H12O2Na2的化合

物。“ TBHQ”的结构

简式是 :

(3)A与“ HQ”在一定条件下相互作用

形成水与一种食品抗氧化

剂“ TBHQ”。“ TBHQ”与氢氧化钠溶液作

用得到化学式为 C10H12O2Na2的化合

物。“ TBHQ”的结构

简式是 :

OH

OH

C(CH3)3

5. 有机合成粘合剂是生产和生活中一类重要的材料，粘合的过程一般是呈液态的粘合剂小分子，经化学反应转化为大分子或高分子而固化。

(1) “502胶”是一种快干胶，其成分为 -氰基丙烯酸乙酯 (CH2=C(CN)COOCH2CH3)，当暴露在空气中时，微量的水起催化作用，使其发生碳碳双键的加聚反应而迅速固化，几秒钟即可将被粘物牢牢粘在一起。请写出“ 502胶”发生粘合作用的化学方程式。

(2)厌氧胶 (主要成分为CH2=CHCOOCH2CH2OOCCH=CH2)是另一

种粘合剂，它与“ 502胶”不同，可在空气中长期储存，但在隔绝空气（缺氧）时，分子中的双键断开发生聚合而固化。在工业上用丙烯酸和某物质在一定条件下反应可制得这种粘合剂。则这一制取过程的化学反应的方程式为 :

(3)白乳胶发生粘合过程的化学机理与上述两种粘合剂相似，其主要成分为醋酸乙烯酯(CH3COOCH=CH2). 醋酸乙烯酯含有 -CH=CH-

结构的同分异构体很多，但含有结构的物质不能稳定存在。除下列物质外CH2=CHCOOCH3、 HCOOCH=CH-

CH3、 HCOCH(OH)CH=CH2。

请写出另外符合上述要求、并且属于酯类物质的同分异构体的结构简式 (任写四种 )：




请写出另外符合上述要求、并且属于酯类物质的同分异构体的结构简式 (任写四种 )：HCOOC(CH3)=CH2




请写出另外符合上述要求、并且属于酯类物质的同分异构体的结构简式 (任写四种 )：HCOOC(CH3)=CH2 HCOOCH2CH=CH2

(4)已知 : 2CH3OH+HCHO→CH3OCH2OCH3

+H2O反应可以发生。聚乙烯醇 ( )

也是一种粘合剂，其水溶液可做普通胶水使用。它分子中的羟基可全部与丁醛缩合脱水，得到含有六元环的高分子化合物 ----聚乙烯醇缩丁醛，其粘合能力远比聚乙烯醇强，广泛应用于防弹玻璃、飞机舱玻璃的胶接。请写出制取聚乙烯醇缩丁醛粘合剂的化学方程式：

CH

(4)已知 : 2CH3OH+HCHO→CH3OCH2OCH3

+H2O反应可以发生。聚乙烯醇 ( )

也是一种粘合剂，其水溶液可做普通胶水使用。它分子中的羟基可全部与丁醛缩合脱水，得到含有六元环的高分子化合物 ----聚乙烯醇缩丁醛，其粘合能力远比聚乙烯醇强，广泛应用于防弹玻璃、飞机舱玻璃的胶接。请写出制取聚乙烯醇缩丁醛粘合剂的化学方程式：

6. (2004浙江 )某有机化合物 A的结构简式如下：

HO－CH－CH－CH2

CH2－CH－CH2 CH2OH

CH－O－C－CH－

O

NH

(1)A分子式是；

6. (2004浙江 )某有机化合物 A的结构简式如下：

HO－CH－CH－CH2

CH2－CH－CH2 CH2OH

CH－O－C－CH－

O

NH

(1)A分子式是；C16H21O4N

(2)A在 NaOH水溶液中加热反应得到 B

和 C， C是芳香化合物。 B和 C的结构简式是：

B：

；

C：。

该反应属于反应；

HO－CH－CH－CH2

CH2－CH－CH2

CH－OH NH



B：

；

C：。

该反应属于反应；

HO－CH－CH－CH2

CH2－CH－CH2

CH－OH NH



B：

；

C：。

酯的水解 (皂化 ) 该反应属于反应；

(3)室温下， C用稀盐酸酸化得到 E， E的

结构简式是；

(4)在下列物质中，不能与 E发生化学反应

的是 (写序号 ) ；

①浓 H2SO4和浓 HNO3的混合液、

②CH3CH2OH（酸催

③化） CH3CH2CH2CH3 ④、 Na 、

⑤ CH3COOH(酸催化 )

(3)室温下， C用稀盐酸酸化得到 E， E的

结构简式是；

(4)在下列物质中，不能与 E发生化学反应

的是 (写序号 ) ；

①浓 H2SO4和浓 HNO3的混合液、

②CH3CH2OH（酸催

③化） CH3CH2CH2CH3 ④、 Na 、

⑤ CH3COOH(酸催化 )

③

[课后巩固 B]

1. (04上海高考 )某芳香族有机物的分子式为 C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其

他环）中不可能有 ( )

A. 两个羟基 B. 一个醛基

C. 两个醛基 D.一个羧基

[课后巩固 B]

1. (04上海高考 )某芳香族有机物的分子式为 C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其

他环）中不可能有 ( )

A. 两个羟基 B. 一个醛基

C. 两个醛基 D.一个羧基

D

2. 胆结石的成因有两种，一种为无机钙盐型，一种为胆固醇型。前者需手术治疗，后者则有人设计用甲基叔丁基醚制成针剂，注射病灶部位后，适时再将病灶处的液体抽取出来的治疗方案。请回答：

(1)在用甲基叔丁基醚治疗胆固醇型结石的过程中，甲基叔丁基醚可使胆固醇型结石消除 , 表现了 (填选项字母 ) ________。

(A) 溶解性 (B) 变性

(C) 氧化性 (D)分解为气体的性质

2. 胆结石的成因有两种，一种为无机钙盐型，一种为胆固醇型。前者需手术治疗，后者则有人设计用甲基叔丁基醚制成针剂，注射病灶部位后，适时再将病灶处的液体抽取出来的治疗方案。请回答：

(1)在用甲基叔丁基醚治疗胆固醇型结石的过程中，甲基叔丁基醚可使胆固醇型结石消除 , 表现了 (填选项字母 ) ________。

(A) 溶解性 (B) 变性

(C) 氧化性 (D)分解为气体的性质

A

(2)现有甲、乙、丙、丁四种制备甲基叔丁基醚的方案。

甲 . CH3ONa+(CH3)3CCl

CH3OC(CH3)3+NaCl

乙 . CH3 Cl+(CH3)3CONa

CH3OC(CH3)3+NaCl

丙 . CH3I+(CH3)3CONa

CH3OC(CH3)3+NaI

丁 . CH3OH+(CH3)3COH

CH3OC(CH3) 3+H2O

/NaOH

/浓硫酸

①提示：通常卤代烃可以水解生成醇，也可以消去卤化氢（ HX）生成不饱和烃，即

CH3CH2X CH3CH2OH

CH3CH2X CH2=CH2

②脱去 HX的难易程度为

(CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH3CH2X;

/稀氢氧化钠溶液

/浓氢氧化钠醇溶液

③常温下，上述原料中只有 CH3Cl

为气体，其它试剂均为液态。现已知上述四种方案中丙为最佳。因为液体反应物之间接触面积大，易于反应，且没有副产物生成。综合上述所给提示，请分析甲、乙、丁方案的不妥之处。甲 :

③常温下，上述原料中只有 CH3Cl

为气体，其它试剂均为液态。现已知上述四种方案中丙为最佳。因为液体反应物之间接触面积大，易于反应，且没有副产物生成。综合上述所给提示，请分析甲、乙、丁方案的不妥之处。甲 : 在甲醇钠和氢氧化钠的混合物中，

(CH3)3CCl易于发生消去反应，使产

物不纯，产率不高。

乙 :

丁 :

乙 :

丁 :

CH3Cl为气态与呈液态的 (CH3)3CONa

接触面积小，影响产率，且因有气体原

料，设备须密闭，造成生产不便。

乙 :

丁 :

CH3Cl为气态与呈液态的 (CH3)3CONa

接触面积小，影响产率，且因有气体原

料，设备须密闭，造成生产不便。

原料间会发生取代、消去等副反应，产生

多种醚和烯烃，影响产品质量和产率。

3. 有机物 A的结构简式为，

从 A出发，可发生图示中的一系列反应。其中M属于高分子化合物， J和 K互为同分异构体， N的产量可作为衡量一个国家石油化工发展水平的标志。

④甲醛分子中 4个原子共平面

请写出： (1)下列反应的化学方程式（注明反应条件并配平） H→M

D+I→K

(2)写出下列物质的结构简式：

J________________________; P___________

(3)与 B互为同分异构体，属于酯类且含

有苯环的化合物有 _____种。

(4)C分子中处于同一平面的原子最多可

有 ______个。


J________________________; P___________




有 ______个。

C6H5—CH3


J________________________; P___________




有 ______个。

C6H5—CH3

6


J________________________; P___________




有 ______个。

C6H5—CH3

6

18

4. 请将下列高分子材料合成时所用的单体的结构简式填入下表：

5. （ 2004上海）从石油裂解中得到的1， 3－丁二烯可进行以下多步反应，得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。

CH2＝C－CH＝CH2

Cl

CH2－CH＝CH－CH2

Br Br

CH2＝CH－CH＝CH2

①

② A ③

B

HOOC－CH－CH2－COOH

Cl

④

浓硫酸

④

一定条件合成

橡胶 D

⑦

NaOH/醇 C

⑧

H＋

C4H4O4

富马酸 ⑨

浓硫酸

杀菌剂

(1)写出 D的结构简式

(2)写出 B的结构简式

(3) ②写出第步反应的化学方程式

--[--CH2—CCl=CH—CH2--]--n







HOCH2CHClCH2CH2OH



加热 NaOH


BrCH2CH=CHCH2Br+2H2O

HOCH2CH=CHCH2OH+2HBr


HOCH2CHClCH2CH2OH


(4)写出富马酸的一种相邻同分异构体的结构简式

(5) ⑨写出第步反应的化学方程式

(6)以上反应中属于消去反应的是______（填入编号）。




HOOCCH=CHCOOH




HOOCCH=CHCOOH

HOOCCH=CHCOOH+2CH3OH

CH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O

加热浓硫酸




HOOCCH=CHCOOH

HOOCCH=CHCOOH+2CH3OH

CH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O

加热浓硫酸

④⑦

6.（ 2004江苏）石油化工是江苏省的

支柱产业之一。聚氯乙烯是用途十分广泛的

石油化工产品，某化工厂曾利用下列工艺生

产聚氯乙烯的单体氯乙烯：

① CH2＝ CH2＋ Cl2→CH2Cl－

CH2Cl

CH② 2Cl－ CH2Cl→CH2＝ CHCl＋

HCl

请回答以下问题：

(1) ①已知反应中二氯乙烷的产率

（产率 =实际产量 /理论产量 100%）为

98% ②，反应中氯乙烯和氯化氢的产率均为

95%，则 2.8t乙烯可制得氯乙烯 t，同

时得到副产物氯化氢 t（计算结果保留

1位小数）；







1位小数）；

5.8







1位小数）；

5.8

3.4

(2)为充分利用副产物氯化氢，该工厂后来将下列反应运用于生产：

③2CH2＝ CH2＋ 4HCl＋

O2→2CH2Cl－ CH2Cl＋ 2H2O

① ③由反应、获得二氯乙烷，再将二②氯乙烷通过反应得到氯乙烯和副产物氯化

③氢，副产物氯化氢供反应使用，形成了新的工艺。

由于副反应的存在，生产中投入的① ③乙烯全部被消耗时，反应、中二氯乙

烷的产率依次为 a%、 c%；二氯乙烷全②部被消耗时，反应中氯化氢的产率为 b

% ① ③。试计算：反应、中乙烯的投料比为多少时，新工艺既不需要购进氯化氢为原料，又没有副产物氯化氢剩余（假设在发生的副反应中既不生成氯化氢，也不消耗氯化氢）。

注意（ 2 ③）答案：由于的副反应

既不生成氯化氢也不消耗氯化氢，所

以，当用去 2mol CH2＝ CH2并生成 2c

%mol CH2Cl－ CH2Cl时消耗的 HCl的

物质的量不是 4mol而是 4c%mol。

答案 : （ 200c－ bc ∶） ab

专题十二 有机推断及其合成

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专题十二有机推断及其合成