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Or~ ani (ieochemi~trl. V o l I . p p . 2 3 7 I o 2 4 1 0 1 4 6 - 6 3 ~ 0 7 9 1201-0237502.00/0,~ 5 P e r g a m o n p r e s s L i d 1 9 7 9 . P r i n t e d i n G r e a t B r i l a i n

The ro le o f kerogen const i tuents in o i l generat ioni n t h e Ge v a r a m F o r m a t i o n ( L o w e r C r e t a c e o u s ) , I s r a e l

O AMITOil Research Division, Geolo gical Survey of Israel , 30 Malkhe Yisrael St . Jerusalem~ Israel

a n dZ . A I Z E N S H T A T and I . P I N S K I

Energy Research C enter , Dc partm ent o f Org anic Chem istry, Thc H cbrcw U niversi ty of Jcrusalcm,IsraelR e c e i r e d 22 Au~lust 1978 a c c e p t e d i n r e r i s e d , / o r m 3 D e c e m b e r 1978)

Abstrac Kero gen from various samples of the Gc var 'a m Form ation (Early Cretaceous, Israel) wereanalyzed for their e lemental com posit ion , and by I .R. and ESR spectroscopy. Thc results were com paredwith other orga noch em ical character is t ics of the basin (Amit , 1978. Bull. Am. As,ww. Pet. Geol. , V. 62~p. 827 836). The type s of organ ic ma terial and their rolc in thc form ation of oi l w e r e investigated.I t appears that the kerogen is mostly const i tuted of tcrrcstr ial ly derived organic mattcr . A small amountof marine-dcrived orga nic matte r is a lso inferred. The kerogen o f terrestrial or igin is a po or oi l p roducc rand i s expec ted to genera te o il on ly a t a h igher s tage o f matura t ion than the Geva r ' am Form at ionhas at tained. Any hydrocarbons that have been gcncrated in this formation wcrc probably generatedf rom tha t pa r t o f the ke rogen though t to be mar ine der ived. Thus the Gev ar ' am Form at ion i s cons idc rcdas a potential sourcc roc k which has gencratcd only a small amo unt of oi l .

I N T R O D U C T I O NTHI GEOL(X;- ICAL asso c ia t io n o f the g ray -b la ck sha leso f t h e G e v a r ' a m F o r m a t i o n w i t h sa n d s a n d c a r -b o n a t e s o f t h e H e l e z F o r m a t i o n i n w h ic h o i l w a sf o u n d l e d t o t h e c o n c e p t t h a t t h i s o il w a s d e r i v e df r o m t h e G e v a r ' a m s h a l es ( C o h e n , 1 9 7 1 . 1 97 61 . T h ch i g h c o n c e n t r a t i o n o f g a s e o u s h y d r o c a r b o n s i n t h eG e v a r ' a m s h a l es a l s o s u p p o r t s t h i s i d ea ( S h e n h a v a n dShoresh . 1972) .

A s t u d y c a r r i e d o u t o n s o m c o r g a n o c h e m i c a lc h a r a c t e r is t i c s o f t h e G e v a r ' a m F o r m a t i o n ( A m i t ,1 97 8 1 s u g g e s t e d t h a t t h e r a t i o s o f t o t a l e x t r a c t a b l e s /o r g a n i c c a r b o n a n d t o t a l h y d r o c a r b o n s / o r g a n i c c a r -b o n c h a n g e w i t h d e p t h . T h e r a t i o s w e r e d e s c r i b e d a sb e i n g l o w e s t i n t h e s a m p l e s t a k e n f r o m d e p t h s o fa b o u t 1 5 0 0 m , i n c r e a s i n g i n t h e s a m p l e s f r o m t h e1 6 0 0 1 9 0 0 m i n t e r v a l a n d d e c r e a s i n g a g a i n i n t h es a m p l e s f r o m a 3 1 0 0 - 3 8 0 0 m d e p t h . H o w e v c r , t hi sp a t t er n , w h i c h a p p a r e n t l y f o l l ow s t h e s c h e m e o f h y -d r o c a r b o n g e n e r a t i o n ( T i s s o t et . a l . , 19741 and whichs h o u l d i m p l y a h i g h d e g r e e o f m a t u r a t i o n ( A l b r e ch tc t a l . , 1 9 76 1 i n t h e d e e p e s t s a m p l e s , i s n o t i n a c c o r dw i t h t h e r e l a t i v e l y l o w e x p e r i m e n t a l v a l u e s o f v i t r i n i t cre f lec tance . Thes e va lues range f ro m 0 .45 to 0 .55 int h e s a m p l e s f r o m t h e 1 5 0 0 1 9 0 0 m i n t e r v a l a n d f ro m .0 .55 to 0 .65 in the deepes t samples (Ami t , 1978) .

T h e p r e s e n t s t u d y o f t h e g e o c h e m i c a l c h a r a c t e r -i s ti c s o f t h e k e r o g e n w a s p r o m p t e d b y t h e n e e d t oc l a r i f y t h i s d i s c r e p a n c y . I t w a s a l s o h o p e d t h a t t h et y p e o f o r g a n i c m a t t e r a s w e l l a s t h e i n t e n s i ty o f d i a -g e n e s i s w h i c h l a t e r t o o k p l a c e c o u l d b e d e t e r m i n e df r o m t h i s s t u d y .

237

T h e s t u d y w a s c a rr i e d o u t o n c o r e s a m p l e s f r o mt h e 1 6 0 0 - 1 9 0 0 a n d 3 1 0 0 - 3 8 0 0 m i n t e r v a l s . A d e t a i l e dd e s c r i p t io n o f th e f o r m a t i o n a n d t h e g e o l o g i c a l s e tt i n gw a s g i v e n b y C o h e n ( 19 7 1, 1 97 6 1. S a m p l e l o c a t i o n sa n d a b r ie f s u m m a r y o f t h e r e l e v a n t g e o l o g y a r c d e -sc r ibed by Ami t (1978) .

M E T H O D SS a m p l e s p r e v i o u s l y e x t r a c te d b y b e n z e n e + m e t h -

a n o l w e r e t r e a t e d w i t h H C 1 a n d s u b s e q u e n t l y w i t hH F : H C I 3 :1 t o e l i m i n a t e t h e ir c a r b o n a t e a n d s i l i c at em i n e r a l s . T h e r e s i d u e o f t h i s t r e a t m e n t c o n t a i n e d , i na d d i t i o n t o t h e o r g a n i c m a t t e r , a b o u t 5 0 ", . p y r i t e . T h cr e s i d u e s w e r c s p l i t : o n e b a t c h w a s t r e a t e d w i t hL i A I H 4 a n d t h e o t h e r w i t h H N O 3 ( se e d i s cu s s i o n sb y M c H u g h e t a l . , 1 9 7 8 , a n d S a x b y , 1 9 7 0 ) . T h e e l e -m e n t a l c o m p o s i t i o n a n d t h e i n f r a r e d {I .R . ) s p e c t r a o ft h e b a t c h t r e a t e d w i t h H N O 3 r e v e a le d a s t r o n g o x i -d a t i o n o f t h e k e r o g e n . T h e r e f o r e , i n t h e s tu d y o f e l e -m e n t a l c o m p o s i t i o n a n d I .R . s p e c t r a , o n l y k e r o g e n st r e a t e d w i t h L i A I H 4 w e r e c o n s i d e r e d . T h e d e s t r u c t i o no f p y r i t e w a s c h e ck e d t h r o u g h t h e d i s a p p e a r a n c e o fi ts p e a k s i n t h e X - r a y a n a l y s i s. T h e e l e m e n t a l a n a l y s i sf o r C , H , N , S w a s c a r r i e d o u t b y m i c r o a n a l y s i s , M o s ts a m p l e s h a v e a h i g h a s h c o n t e n t w h i c h w a s d e t e r -m i n e d a s T i O 2 b y X - r a y a n a l y s i s : t h e r e f o r e , o x y g e nw a s c a l c u l a t e d b y d i f f e r e n c e o n a n a s h - f r e e b a s i s . N of l u o r i d e s w e r e d e t e c t e d b y X - r a y a n a l y s i s .

S t e p w i s c p y r o l y s i s e x p e r i m e n t s w e r c c a r r i e d o u t i na n i t r o g e n a t m o s p h e r e o n t w o s a m p l e s , f r o m w h i c hp y r i te w a s e l i m i n a t e d b y H N O 3 . T h c s a m p l c s w c r ch e a t e d t o a m a x i m u m t e m p c r a t u r c o f 6 0 0 C , L o s s

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238 O. AM~T, Z. AIZENSHTATand I. PINSKITable 1. Elem ental compo sit ion of kerogen after LiAIH4treatment lash-free)

Depth C H OSample ~m) (o ) ( , , ) ( ~ , ) H/C O/CH22C3 1725 61.2 6.2 27.9 1.2 0. 34B9 1845 65.0 6.6 23.7 1.2 0. 27G V* 1980 64.1 6.4 25 .0 1.2 0.29AS 2C I 3180 68.6 6.2 22.3 1.1 0.24AS2 C2 3665 68.9 6.4 18.3 1.1 0.20AS2 C3 3840 70.6 6.4 17.9 1. I 0.19

* After G lat ts tein (1976L

o f w e i g h t a n d E S R p a r a m e t e r s w e r e m e a s u r e d e v e r y5 0 ' C , a n d e l e m e n t a l a n a l y s i s o f s o l i d r e s i d u e a n d t h ea m o u n t o f l i q u id e x t r a c ta b l e s w e r e m e a s u r e d a f t er3 0 0 C .

E L E M E N T A L C O M P O S I T I O NT h e a n a l y s i s o f C , H a n d O i n k e r o g e n s c a l c u l a t e d

o n a n a s h - f r e e b a s i s i s g i v e n i n T a b l e 1 . T h e a t o m i cr a t i o H : C i s a b o u t 1 .2 i n t h e s h a l l o w s a m p l e s a n d1 .1 in t h e d e e p o n e s . T h e a t o m i c r a t i o O : C i s h i g h e ri n t h e s h a l l o w s a m p l e s , a b o u t 0 .3 , a n d d e c r e a s e s t oa b o u t 0 .2 i n t h e d e e p e s t o n e s .

W h e n t h e s e r a t i o s a r e p l o t t e d o n T i s s o t e t a l (1974)d i a g r a m o f k e r o g e n e v o l u t i o n p a t h s , t h e f o l lo w i n gc o n c l u s i o n s c a n b e d r a w n :

1. T h e t y p e o f k e r o g e n o f t h e G e v a r ' a m F o r m a t i o ni s s o m e w h e r e b e t w e e n T y p e I I a n d T y p e I I I ( F i g . 1 ).

2 . A l l t h e s a m p l e s f a l l w i t h i n a r a n g e w h i c h i n d i -c a t e s i m m a t u r i t y w i t h r e s p e c t t o o i l g e n e r a t i o n . I ts h o u l d b e n o t e d , t h o u g h , t h a t t h e v i t r i n i t e r e f l e c t a n c e sf o r t h e s e s a m p l e s d o n o t a g r e e w i t h D o w ' s ( 1 9 7 7 ) r e l a -t i o n s h i p o f r e fl e c t a nc e t o e l e m e n t a l c o m p o s i t i o n( F i g . 2 ) . O n t h e b a s i s o f F i g , 2 , t h e d e e p e s t G e v a r ' a ms a m p l e s ( i. e. , A S 2 C I t h r o u g h A S 2 C 3 ) w o u l d b ee x p e c t e d t o h a v e r e f l e c t a n c e v a l u e s l e s s t h a n 0 .4 , b u tt h e m e a s u r e d r e f l e c t a n c e s a r e b e t w e e n 0 .55 a n d 0 .6 5.

I fl

IT A S 2 C 2 I Q

0 5

B 9 G V H 2 2 C 5

e A S 2 C I

I I A T O M I C O / Co f o 2 0 3 0 4

Fig. 1. Evo lution path of kerogens af ter Tissot (1974LGV--a f te r Gla t t s t e in (1976) .

I n f r a r e d s p e c t r a o f a l l k e r o g e n s a m p l e s ( F i g . 3 )r e v e a l t w o s t r o n g b a n d s , o n e a t 2 9 0 0 c m 1, t h e p e a ko f t h e s a t u r a t e d C - - H g r o u p s a n d o n e a t 1 60 0 c m - 1w h i c h p r o b a b l y r e p r e s e n ts th e a r o m a t i c C ~ C b o n d .I t i s i n t e r e s t i n g t o n o t e t h a t a t t h e w a v e l e n g t h o f1 7 0 0 - ~ c m , w h i c h is t h e e x p r e s s i o n o f C ~ O f u n c -t i o n a l g r o u p s , n o p e a k w a s o b s e r v e d . T h e i n t e n s i t yo f t h e C ~ - - C r e l a t e d b a n d i s s t r o n g e r t h a n t h a t o ft h e s a t u r a t e d C - - H g r o u p s , b u t n e i t h er o f t h e b a n d sc h a n g e s n o t i c e a b l y w i t h b u r i a l d e p t h . A c h a n g e i nt h e I .R . s p e c t r a a s a f u n c t i o n o f d e p t h w a s d e s c r i b e df o r t h e D o u a l a B a s i n b y D u r a n d a n d E s p i t a l i 6 (1 9 76 ).

E SR P A R A M E T E R SM e a s u r e m e n t s o f E S R p a r a m e t e r s w e r e co n d u c t e d

o n k e r o g e n s a m p l e s w h i c h c o n t a i n p y r i t e as w e l l a so n s a m p l e s t re a t e d w i t h H N O 3 a n d s o m e tr e a t e d w i t hL i A I H 4 ( T a b l e 2 ). T h e r e s u l t s a r e s i m i l a r i n p r i n c i p l et o t h o s e o f G l a t t s t e i n ( 19 7 6) . T h e N g v a l u e s o f t h ed i f f e r e n t l y t r e a t e d k e r o g e n s s h o w l i m i t e d v a r i a b i l i t y .V a r i a b i l it y i s a l s o s m a l l a m o n g s a m p l e s w h i c h w e r e

i l L I P T I N I T I CR~ K E R O G E N

1 9

1 0 /

o . . f / K E R O G E N0 6 i / 1 7 / / I\0 4 [ I I0 1 0 2 0 3 A T O M IC / C

Fig. 2. Ev olution path o f kerogens af ter Do w (1977). GV --a fte r Glat ts te in (1976).

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Oil generation in the Gevar am Forma tion 239

A r o m a l i cC = C

H 2 2 C

A S 2 C 3

WAVE ~ U U E R cu~Fig. 3. I.R. spectra of Gevar am kerogens; H22C3 represents the shallow samples, AS2C3 the deepones.

taken from the different depths. Although the Ngvalues of the deepest samples appear to be slightlyhigher, they are in the same order of magnitude(Aizenshtat e t a l . in prep.).

Systematic changes in ESR parameters as a func-

tion of depth or p aleotemperature are discussed byPusey (1973). The ESR parame ters of the G evar amsamples show only small changes with depth, thusindicating a similar and low degree of maturation forthe Gevar am Format ion over the whole basin.

Ng x 10 -18 spin/gDepth With afterSample (m) pyrite HNO3 LiAIH4 ~/-value

H31C2 1500 0.63 0.74 2.0036H23C4 1555 0.7 0.8 2.0039K 12 1725 1.4 1.6 2.0039H22 1765 1.15 1.3 1.44 2.0039B9 1845 1.0 1.1 2.0042GV* 1980 1.25 2.0042AS2CI 3180 2.6 2.2 2.0044AS2C2 3665 2.2 2.35 2.0045AS2C3 3840 1.4 1.7 2.0039

* After Glattstein (1976).Table 3. ESR factors for kerogens in the stepwise pyrolysis experiments

Temp. Ng x 10 18 Linewidth Weight loss (Ag~)Sample (C ) spin/g g-value (G) H/C (o)Ambient 1.7 2.0039 5.0 0.78AS2C3 150 6.0 2.0037 5.5 6.3200 4.4 2.0037 6.3 6.0250 5.5 2.0037 5.8 5.7300 34.7 2.0037 7.3 15.3

350 25.8 2.0037 7.2 12.0400 22.1 2.0036 6.8 0.43 4.3450 30.0 2.0034 7.5 7.5500 14.0 2.0032 7.5 5.0550 8.7 2.0036 10.2 0.28 5.4600 1.7 1.3Ambient 0.7 0.8H23 150 2.4 2.0037 5.7 4.3200 1. I 2.0037 6.3 6.7250 7.0 2.0037 7.0 7.5300 18.4 2.0037 7.5 11.5350 10.5 2.0036 8.0 8.0400 9.6 2.0034 8.0 0.55 8.0450 25.6 2.0032 8.0 11.3500 14.5 2.0032 7.7 2.4

550 12.5 2.0039 9.0 8.0600 9.0 0.27 4.2

Table 2. ESR characteristics of kerogens

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240 O. AMIT, Z. AIZENSHTATand I. PINSKIS T E P W I S E P Y R O L Y S I S

S t e p w i s e p y r o l y s i s w a s c a r r i e d o u t o n t w o s a m p l e so f k e r o g e n , o n e f r o m a d e p t h o f 1 5 5 0 m a n d t h e o t h e rf r o m 3 8 0 0 m . E a c h s a m p l e w a s h e a t e d f o r 6 0 m i n . a ts u c c e s s i v e l y h i g h e r t e m p e r a t u r e s ( 15 0 , 20 0 , 2 5 0 , . . .a n d 6 0 0 ' C ) . A t t h e e n d o f e a c h h e a t i n g s t e p , E S Rp a r a m e t e r s a n d l o ss o f w e i g h t w e r e m e a s u r e d(Table 3) .

I t w a s f o u n d t h a t t h e E S R p a r a m e t e r s c h a n g e ds h a r p l y i n b o t h k e r o g e n s a m p l e s a f t e r t he y w e r eh e a t e d t o a t e m p e r a t u r e o f 3 0 0 C . T h e j u m p i n t h eE S R v a l u e s w as a c c o m p a n i e d b y a h i g h l o s s o f w e ig h t(F ig . 4) . Th e loss was a bou t 15 /i , in the deepes t sam plea n d 1 2 , , i n t h e s h a l l o w e r o n e . T h e c o m p o s i t i o n o ft h e v o l a t i le s w a s n o t d e t e r m i n e d . I n a d d i t i o n t o t h ev o l a t i l e s , t h e k e r o g e n a l s o g e n e r a t e d a s m a l l a m o u n to f l i q u i d h y d r o c a r b o n , 4 . 2~ , i n t h e s h a l l o w s a m p l eand on ly 1 .2~J ,i in the dee per one .

T h e c h a n g e s i n th e E S R v a l u e s d u r i n g t h e s t e p w i sep y r o l y s i s a n d t h e a c c o m p a n y i n g l o s s o f w e i g h t( T a b l e 3 ) i n d i c a t e t h a t t h e k e r o g e n s o f th e o r i g i n a ls a m p l e s a r e s t i l l i n o r a p p r o a c h i n g t h e s t a g e o f h y d r o -c a r b o n g e n e r a t i o n . T h e g e n e r a t i o n o f m a i n l y v o l a t il e sa b o v e 3 0 0 C a l s o s u p p o r t s t h e i n t e r p r e t a t i o n t h a t t h ek e r o g e n o f t h e G e v a r ' a m F o r m a t i o n w a s m o s t l y d e -r i v e d f r o m a t e r r e s t r i a l s o u r c e .

D I S C U S S I O NE l e m e n t a l c o m p o s i t i o n o f t h e k e r o g e n o f t h e

G e v a r ' a m F o r m a t i o n i n d i c a t es t h a t t h o u g h t h eo r g a n i c m a t t e r w a s m a i n l y d e r i v e d f r o m a t e r r e s t r i a ls o u r c e , t h e r e w a s a l s o s o m e m a r i n e c o n t r i b u t i o n .

A c o m p a r i s o n o f v a r i o u s i n d i c e s w h i c h r ef l e c t t h ei n f l u e n c e o f d i a g e n e s i s o n o r g a n i c m a t t e r r a i s e s th ef o l l o w i n g p r o b l e m s :

1 . T h e r e i s a d i s c r e p a n c y b e t w e e n t h e v i t r i n i t e r e -f l ec t a n c e v a l u e s an d t h e e l e m e n t a l c o m p o s i t i o nr e g a r d i n g o i l m a t u r a t i o n . T h e k e r o g e n s o f a l l th es a m p l e s c o n t a i n a h i g h c o n c e n t r a t i o n o f o x y g e n r e l a -t i v e t o t h a t p r e d i c t e d f r o m t h e i r v i t r i n i t e r e f l e c t a n c ev a l u e s i n t h e D o w d i a g r a m ( F i g . 2 ) . T h e r e a s o n f o rt h i s d i s c r e p a n c y i s n o t c l e a r .

2 , T h e r e i s a c o n t r a d i c t i o n b e t w e e n t h e i m m a t u r i t yi n f e r r e d f r o m t h e e l e m e n t a l c o m p o s i t i o n a s c o m p a r e dw i t h t h e in c r e a s e i n t h e a m o u n t o f th e e x t r a c t a b l e si n t h e 1 5 0 0 - 1 9 0 0 m i n t e r v a l .

T h e p o s s i b i l i t y t h a t t h i s i n c r e a s e r e f l e c t s c o n t a m i -n a t i o n a n d n o t n e c e s s a ri l y m a t u r a t i o n w a s c o n -s i d e r e d . I t a p p e a r s t h a t t h e r a t i o b e t w e e n t h e s a t u -r a t e d h y d r o c a r b o n s , a r o m a t i c s a n d r e s in s a s w e l l a st h e p a t t e r n o f th e s a t u r a t e d h y d r o c a r b o n s o f t h eG e v a r ' a m s h a le s d i f fe r c o m p l e t e l y f r o m t h o s e o f t h e

N Z x ~ 8

40

H23~ A S 2 C 3

~ S T

; I A

, o - . .i ~ \ 1 , -7 - -. I V ~ . ~ '

1 o o 3 0 0 . 5 0o l o o 3 ~ . 5 00T e .) , T e )

Fig. 4. ESR analysis and weight loss of kerogens af ter heat ing to 60 0C by 50 C increm ents: H23represents the shal low interval , AS2C3 the deep one.

8/12/2019 1979_Amit_etal_1979

5/5

O i l g e n e r a t i o n i n t h e G e v a r a m F o r m a t i o n 2 41t w o p o t e n t i a l s o u r c e s o f c o n t a m i n a t i o n , i .e . t h e d i e s e lo i l w h i c h i s s o m e t i m e s u s e d i n d r i l l i n g a n d f r o m t h eH e l e z o il f o u n d n e a r t h e G e v a r a m b a s i n .

L e y t h a e u s e r ( 1 97 4 ) c o m p a r e d t h e c o n d i t i o n s n e c es s -a r y f o r h y d r o c a r b o n g e n e r a t i o n f r o m d i f f e r e n t t y p e so f k e r o g e n . H e s h o w e d t h a t k e r o g e n i n t e r p r e t e d a sm a r i n e - d e r i v e d b e g i n s t o g e n e r a t e h y d r o c a r b o n s a t al o w e r l e v e l o f d i a g e n e s i s t h a n d o e s t e r r e s t r i a l m a t t e r .O n t h a t b a s i s i t i s b e l i e v e d t h a t t h e i n c r e a s e i n h y d r o -c a r b o n s a n d o t h e r e x t r a c t a b l e b i t u m e n s w i t h i n c r e a s -i n g d e p t h i n t h e G e v a r a m F o r m a t i o n h a v e b e e ng e n e r a t e d m a i n l y f r o m t h e m a r i n e - d e r i v e d c o m -p o n e n t s o f k e r o g e n , w h i l e t h e t e r r es t r i a ll y d e r i v e dk e r o g e n i s s t il l i n t h e i m m a t u r e s t a g e w i t h r e s p e c tt o h y d r o c a r b o n g e n e r at i o n.

I t s e e m s t h a t t h e e l e m e n t a l c o m p o s i t i o n o f t h ek e r o g e n m a i n l y e x p r e s s e s t h e t e r e s t r i a l l y d e r i v e do r g a n i c m a t t e r w h i l e t h e m i n o r c o n t r i b u t i o n o f t h em a r i n e o r g a n i c m a t t e r i s m a s k e d b y it .

3 . T h e r e l a t i v e d e c r e a s e i n t h e r a t i o o f t o t a l e x t r a c -t a b l e s /o r g a n i c c a r b o n a n d o f ex t r a c ta b l e h y d r o c a r b o n /o r g a n i c c a r b o n i n t h e s a m p l e s o f t h e 3 1 0 0 - 3 8 0 0 mi n t e r v a l w a s i n t e r p r e t e d e a r l i e r a s a f e a t u r e r e p r e s e n t -i n g a n a d v a n c e d s t a g e o f o il g e n e r a t i o n ( A m i t , 1 9 7 8) .H o w e v e r , t h e l o w v i t r i n i t e r e f l e c t a n c e v a l u e s w h i c hi n c r e a s e l i tt l e w i t h d e p t h , t h e n e w d a t a o n t h e s i m i -l a r i t y in t h e I .R . a n d E S R s p e c t r a l d a t a r e c o r d e d f o rk e r o g e n s o f t h e s h a ll o w i n t e r v a l a n d t h o s e o f t h e d e e po n e s , a n d t h e e l e m e n t a l c o m p o s i t i o n , w h i c h e v e n i n d i -c a t e s i m m a t u r i t y f o r t h e w h o l e s e q ue n c e , d o n o t s u p -p o r t a n a d v a n c e d l e v e l o f d i a g e n e s i s i n t h e d e e p e rs a m p l e s . F u r t h e r m o r e , i t a p p e a r s t h a t s i n c e 2 0 0 0 mo f t h e o v e r b u r d e n t h i c k n e s s o f th e d e e p e s t s a m p l e sa r e o f N e o g e n e a g e , m o s t l y P l i o c e n e a n d y o u n g e r( A m i t , 1 97 8) , t h e l e n g t h o f t i m e d u r i n g w h i c h t h e N e o -g e n e o v e r b u r d e n i n f l u e n c ed h y d r o c a r b o n g e n e r a t i o nw a s r e la t i v e ly m i n o r . O n t h e o t h e r h a n d , i t m i g h tb e t h a t u n d e r s u c h a th i c k o v e r b u r d e n t h e s e d i m e n t sb e c o m e m o r e c o m p a c t e d a n d , a s a c o n s e q u e n c e , m o r eh y d r o c a r b o n s w e r e e x p e l l e d . S i n c e t h e a d v a n c e d c o m -p a c t i o n w a s n o t a c c o m p a n i e d b y a f u r th e r m a t u r -a t i o n , t h e r a t i o t o t a l e x t r a c t a b l e s / o r g a n i e c a r b o n d e -c r e a se s i n t h e d e e p e s t s a m p l e s . C o m p a c t i o n o f sh a l e sw i t h d e p t h o f b u r i a l i s w e l l k n o w n . H o w e v e r i ts r o leo n h y d r o c a r b o n s e x p u l s i o n i s n o t w e l l u n d e r s t o o d .

T h e m i n o r i n f l u e n ce o f t h e N e o g e n e o v e r b u r d e no n m a t u r a t i o n i m p l i e s t h a t a s i t u a t i o n i n w h i c h t h eG e v a r a m F o r m a t i o n i s c o v e r e d b y a t h i c k e r s e q u e n c eo f C r e t a c e o u s s e d i m e n t s w o u l d b e m o r e p r o m i s i n ga s a p o t e n t i a l s o u r c e r o c k . S i n c e t h e k e r o g e n o f t h eG e v a r a m F o r m a t i o n e x h i b i t s a t e rr e s t r ia l c o n t r i b u -t i o n , it i s s u g g e s t e d t h a t w h e n e x p o s e d t o m o r ea d v a n c e d d e g r e e o f m a t u r a t i o n , t h i s f o r m a t i o n w i llg e n e r a t e m o s t l y g as e s a n d n o t l i q u i d h y d r o c a r b o n s .T h i s e v a l u a t i o n w a s c o n f i r m e d i n t h e s t e p w i s e p y r o -l y s i s e x p e r i m e n t s .

C O N C L U S I O N S1. T h e k e r o g e n o f t h e G e v a r a m F o r m a t i o n , w h i c hw a s d e p o s i t e d i n a m a r i n e e n v i r o n m e n t , is c o m p o s e d

m a i n l y o f t e rr e s t r ia l l y d e r iv e d o r g a n i c m a t t e r . A s m a l lc o n t r i b u t i o n o f m a r i n e m i c r o o r g a n i s m s i s a l s o i n-f e r r e d .

2 . T h e c h a n g e s i n m a t u r a t i o n i n d i ce s b e t w e e n k e r o -g e n s a m p l e s o f t h e 1 6 0 0 - 1 9 0 0 m i n t e r v a l a n d t h a t o f3 1 1 X ) -3 8 0 0m a r e r a t h e r s m a l l a n d t h u s d o n o t s u p -p o r t t h e p r e v i o u s i n t e r p r e t a t i o n o f a n a d v a n c e d s t a g eo f m a t u r a t i o n i n th e d e e p e s t p a r t o f t h e G e v a r a mF o r m a t i o n . I t i s s u g g e s t e d t h a t t h e r e l a ti v e d e c r e a sei n b i t u m i n o u s m a t t e r i n t h e d e e p i n t e rv a l p r o b a b l ym a i n l y i n d i c a t e s t h e e x p u l s i o n o f h y d r o c a r b o n s a s ar e s u lt o f e n h a n c e d c o m p a c t i o n a n d n o t n e c e s sa r i lya d v a n c e d m a t u r a t i o n . T h e p r e s e n t i n t e r p r e t a t i o n o ft h e o r i g in a l d a t a i m p l i e s t h a t t h e G e v a r a m F o r m a -t i o n h a s r e a c h e d o n l y a r a t h e r l o w s t a g e o f m a t u r i t yt h r o u g h o u t t h e w h o l e ba s i n .

3 . O n l y a s m a l l a m o u n t o f oi l h a s b e e n g e n e r a t e di n th e G e v a r a m F o r m a t i o n , a n d i t p ro b a b l y c a m em a i n l y f r o m t h e m a r i n e - d e r i v e d p a r t o f t h e k e r o g e n .T e r r e s t r i a l c o m p o n e n t s a r e s ti ll i n t h e i m m a t u r e s t a g ew i t h r e s p e c t t o o i l g e n e r a t i o n .

R E F E R E N E SAi zens htat , Z. , Pinski, L. , an d Spiro , B. , in prep. , Stab lef ree rad ica ls in geo-o rgan ic mat te r and the i r s ign i f icance .A l b r e c h t , P ., V a n d e n b r o u c k e . M , a n d M a n d e n g u e , M . ,1 9 7 6 . G e o c h e m i c a l s t u d i e s o n t h e o r g a n i c m a t t e r f r o mt h e D o u a l a b a s i n I C a m e r o o n ) - - I . E v o l u t i o n o f t h e e x -t r a c t a b l e o r g a n i c m a t t e r a n d t h e f o r m a t i o n o f p e t r o -l e u m : G e o c h i m . C o s m o c h i m . A c t a v. 40, p. 791 799.A m i t , O . , 1 9 7 8 , O r g a n o c h e m i c a l e v a l u a t i o n o f G e v a r a msha les (Lower Cre taceous) , I s rae l , a s poss ib le o i l sourcerock : Bu l l . Am. As s o c . Pe t . Geo l . v. 62, p. 827 836.Cohe n , Z .. 197 1 , The geo logy o f the Low er Cre ta ceousof the He lez f ield , I s rae l : Ph .D. thes is , He brew Univ . .

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