swf - 07 可再分散乳胶粉的研制及应用
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SWF - 07 可再分散乳胶粉的研制及应用. 聚合物单体的选择. --- 早期用于可再分散乳胶粉的聚合单体主要是醋酸乙烯。但由于醋酸乙烯属于热塑性树脂,而且聚合时加入了水溶性的聚乙烯醇作为乳化剂和保护胶体,因而其耐水性较差。而且聚醋酸乙烯均聚体不耐水泥强碱,会发生皂化而失去其粘结强度,从而失去耐水性,故不宜与水泥系统一起使用。 --- 为提高耐碱性,减慢乙酰基的皂化,引入了乙烯单体与醋酸乙烯共聚形成一种高支度化的无规共聚物,因而形成了乙烯基的非连续性,由此使主链柔软 , 从而可起到永久性内增塑作用。 - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
聚合物单体的选择• --- 早期用于可再分散乳胶粉的聚合单体主要是醋酸乙烯。
但由于醋酸乙烯属于热塑性树脂,而且聚合时加入了水溶性的聚乙烯醇作为乳化剂和保护胶体,因而其耐水性较差。而且聚醋酸乙烯均聚体不耐水泥强碱,会发生皂化而失去其粘结强度,从而失去耐水性,故不宜与水泥系统一起使用。
• --- 为提高耐碱性,减慢乙酰基的皂化,引入了乙烯单体与醋酸乙烯共聚形成一种高支度化的无规共聚物,因而形成了乙烯基的非连续性,由此使主链柔软 , 从而可起到永久性内增塑作用。
• --- 但乙烯链段的引入会使分子链活性增加,分子链间作用力减弱,使其共聚乳液的粘结强度降低。
聚合物单体的选择--- 为了改善其性能,在研制 SWF-07 胶粉时,采用
叔碳酸乙烯酯改性醋酸乙烯酯乳液。 一方面由于 VeoVa 单体 Tg 较低,有良好的内增
塑作用, 另一方面带有憎水性支链的 VeoVa 对邻近的醋酸
乙烯酯起屏蔽作用,能显著提高聚醋酸乙烯酯的耐水性、耐碱性。
--- 由于 VeoVa 的支化结构,其空间位阻大,可以有效阻止碱和紫外线对其共聚的 VAc 基团的皂化和水解反应,使其共聚物的耐候性提高。
--- VeoVa 最显著的特点是:耐热水性能优异,几乎不因为环境温度的升高而显示明显的热塑性,因而耐热性也相应提高。
试 验 样 品 1 #样品为醋酸乙烯-乙烯类共聚物, 2 #样品为醋酸乙烯-叔碳酸乙烯类共聚物,它们的玻璃化转变温度、最低成膜温度基本一致。
可再分散乳胶粉的基本参数
序号 单体组成 玻璃化转变温度 最低成膜温度
1# VAC/E 16 4
2# VAC/VeoVa 15 3
试验项目及结果分析对 1 #、 2 #乳胶粉制作的膜进行耐水性、耐热性测试。--- 不同胶粉在标准状态下,它们的拉伸强度、伸长率基本接近。--- 在湿态下, 1 #胶粉的耐水性、耐碱性明显低于 2# 胶粉,这主要是 2 #胶粉中, VAc/VeoVa 共聚物中由于含有大体积、非极性叔碳基团链节,一方面它的憎水性支链提高了共聚物的疏水性,另一方面其支链的位阻效应能屏蔽酯基,使羟基的攻击性减弱,涂膜耐碱性增强,因而聚合物的耐水性能及耐皂化性能得以提高。--- 而 1 #胶粉其单体组成中, VAc 在碱性条件下易水解,使分子链上带上羟基或羧基,进而导致醋酸乙烯酯耐水性、耐碱性下降。
不同聚合物性能检测结果对比 项 目 1# 2# 备注
干态 *拉伸强度( N/
cm)15.9 16.5 ( *标准
状态)伸长率(%) 369 358
湿态拉伸强度( N/
cm)7.6 9.4
伸长率(%) 158 225
热蠕变( 60℃,m
m)
5分钟 7 8
10分钟 17 16
20分钟 30 28
保护胶体的选择--- 在聚醋酸乙烯酯系列乳液的聚合中普遍使用 PVA 作保护胶体。在聚合过程中,部分 PVA 和 PVAc 乳胶粒之间会发生接枝聚合。---PVA 接枝以后,在亲水的主链旁生成憎水的 PVAc 侧链,在水溶液中,这些憎水侧链又会相互集聚在一起,形成物理交联点,使 P
VA 分子在水溶液中形成一个网状结构。--- 在喷雾干燥过程中,原来分散在水中充分舒展的聚合物分子链会干缩成团,侧、支链的会卷曲并互相缠绕,对有网状结构的乳液,分子链的缠绕程度会更严重。这样的聚合物乳液制备的乳胶粉再分散性差。
保护胶体的选择--- PVA 的聚合度越高,分子链越长,乳液中形成的网状结构越庞大,乳胶粉的可再分散性就越差。--- 同时,由于 PVA 含有大量的羟基,会降低可再分散乳胶粉最终成膜的耐水性和粘结性能。--- 因此,保护胶体的选择对胶粉的再分散性、耐水性有很大的影响。--- 为提高砂浆的耐水性,人们常采用加入添加剂的方法。因此在研制 SWF-07 胶粉时采用了乳液聚合中使用特殊保护胶体的技术方案。
选用不同 PVA的胶粉性能对比 样品编号 ① ②
膜耐水性
干态拉伸强度 (kg/cm
2) 18.3 15.6
伸长率 (%) 315.84 253.19
湿态拉伸强度 (kg/cm
2) 3.61无法测定
伸长率 (%) 109.2
吸水率(%) 60.5无法测定
溶出率(%) 18.1
200目残留物量(%) 0.1 0. 22再分散后粒径( μm) 807 1145
采用特殊的保护胶体胶粉特点
1 )采用特殊保护胶体 A3进行乳液聚合,喷粉制得 SWF - 07 胶粉再分散性,分散后粒径,分散后膜特性明显改善,为提高砂浆性能提供了必要条件。
2)采用特殊保护胶体 A3进行乳液聚合,喷粉制得 SWF - 07 胶粉其膜耐水性和其他力学性能有显著提高。
原材料及试验方法
水泥: P.O 42.5 普通硅酸盐水泥集料: 0.1-0.5mm石英砂可再分散乳胶粉:SWF-07; F1(乙烯 - 醋酸乙烯共聚胶粉, Tg值 16
℃)纤维素醚: HPMC(粘度 =4.0万)有机硅树脂粉末: SWWR-100
测试依据 :JC/T547-2005 中水泥基胶粘剂( C)
测试试验方案试验编号 方 案
1010-1水泥,集料,纤维素醚,可再分散乳胶粉 SWF-07
1010-2 水泥,集料,纤维素醚,可再分散乳胶粉 F1
1010-3水泥,集料,纤维素醚, SWWR-100,
可再分散乳胶粉 SWF-07
1010-4水泥,集料,纤维素醚, SWWR-100,
可再分散乳胶粉 F1
四种方案性能检测结果性 能 1010-1 1010-2 1010-3 1010-4
拉伸粘结原强度(MPa)
1.56 1.17 2.8 1.21
浸水后的拉伸粘结强度(MPa)
0.75 0.59 1.2 0.61
热老化后的拉伸粘结强度(MPa)
0.64 0.52 1.03 0.56
冻融循环后的拉伸粘结强度(MPa)
0.67 0.57 1.13 0.54
晾置 20min 后的拉伸粘结强度(MPa)
1.20 1.17 1.15 1.03
试验讨论1) 1010-1,1010-3 的数据均高于 1010-2 和 1010-4 ,--- 这是由于醋酸乙烯酯是一个极性单体,对被粘结的材料有着非常好的附着力。--- 在采用乙烯和叔碳酸乙烯酯对其进行改性 时,乙烯是一个非极性单体,它在聚合物结构上的引入使得聚合物极性减弱,粘结强度受到影响。--- 而 SWF- 07 其聚合物结构上由于有叔碳酸乙烯酯乙酰基的作用,所以对粘结强度的影响要小于乙烯。
试验讨论2) 1010-3 的各项数据大幅高于 1010-1 ,且达到了 JC/T
547-2005 中水泥基胶粘剂( C) C2级的标准 .
3) 1010-3 原强度几乎是 1010-1二倍,而 1010-2 和 101
0-4 的数据基本接近。这说明采用 SWF- 07 可再分散性乳胶粉和 SWWR- 100 有机硅树脂粉末,能够产生非常好的协同效应,而采用乙烯改性的可再分散性乳胶粉这种效应并不明显。4) 1010-2 和 1010-4凉置后强度,低于 1010-1 , 1010-3 ,是由于前者的凉置时间采用的是 30 分钟。
1 、瓷砖粘结剂是无机材料之间的粘结,采用叔碳酸乙烯酯改性的 SWF - 07 可再分散乳胶粉作为外加剂比用乙烯改性的可再分散乳胶粉更适合。
2 、 SWF - 07 胶粉用于瓷砖粘结剂中,掺量为 2.5
%时,可以符合 C1 标准。
结 论
3 、在胶粉掺量不变的情况下,掺加砂浆总量 0.1 %
的 SWWR-100 有机硅树脂粉末,可以制备出符合 J
C/T547-2005 标准 C2 级。4 、为降低瓷砖粘结剂的成本,今后我们将进一步研究较低掺量的 SWF - 07 胶粉对水泥基瓷砖粘结剂性能的影响。
结 论