cãpi1uÕ 2 - os eess 257

CopíIulo 2Os éÍeres

lnfÍoduçõoOs êleres são composlos orgânicos que apresentam átomo

de oxigênio lieado a dois radicais monovalentes alquila, alqueni-la ou adla, ou, entâo, a um radical bivalenie alquileno. Assim:

HH.a-r ì -aH- lJ^a-aì a - í t l - v 1\- / / n ' \ - L

H- \ /- -o@ óxímEro o! netotittêM o! netoribenzad or óndo de rtuplhnel, 2

étet notiletíico tétu netiLíúiho létu cíclic|)

Os éteres cíclicos são chamados genericamente de epóÌ,a/or,

ClossiÍicoçõoDe acordo com os Íadicais monovalentes ligados ao oxigênio, os éteres podem serl

simétricos (R e RÌ são iguaìs), assimétricos (R e R, são diferentes), aÌifáiicos (R e RÌ são al-quiìat, aromáticos (pelo menos um dos radicais é arila) e mistos (um radical alquiÌa e uÍ^.adical aÌila).

veja:

H,C-O-CH3 HrC-O-C-CHrH,

CoÍocteÍíslicos ÍrsicosOs éter€s são compostos incolores, de cheiro

agrâdáv€l € pouco solúveis em água, e os Ìíquidos sãoextremamente voláteis, o ponto de ebulição de uméter é bastante inf€ or ao do seu álcool isômero, issoporque nos éteres não existem pontes de hidrogênio.Veja:

H,C O CH3 (C,H6O) éteÍ nìetítìca(PE = 25.C)

H,C C - OH (C,H6O) áhootetítícaH2 (PE = 78,5oc)

n,c-o@

Cont os éto&s se ÊpÉattan?0s Érercs, em condições aobianter po

dem sr apEmlàÌ nas hss ga$sa, llqridae sólìdâ. Âssim, B óleíes com dois e lÌâscaíbon0s na m0lécula sã0 gas0sos, N seguinhssão llquidoses & massa Ín0lecuhrmuilo elev.dã sâo sólìdos.

0nda oconen os étws?0s étecs não ocorem livEs m Narff.

È, dE10 âlglns man comphr0s, quD ooÍrcrÌì c0nì0 essèncÉs.

254 unidads 7 F-óÈ. áì-*

Érer metilico HrC O - CHr

éter meti l -et í l ico H.C-O-C CH,

ét€r etíìico HrC C O C CHrH, H2

éter fenilico @ o @

W Fxercíclos reso/vdosEB4) Obter os nomes dos éteres:

ã) H3C-C O.cH,

ur u,c--n)cu,

T; - ' ìo i rì1ô:r c , o

i-:l'-!,ci

Besposta: a) etoxi-benzeno ou éter et i l fêní l ico; bì óxido de pÍopi leno 1,3.

ER5) ClassiÍicar o éter dê Íórmulal

H3C-C-Oti,

í Como os Édicais lisados ão oxisênlo são diÍerenres, ele ê assìméttica.I Como os mdicais são um alquila e um arila, ele é rls.o.( Como um dos radicãis é a'jla. ele é aronático.

Então, é assÌmétrico, misto e aromático.

ffifi Exercíclos de oprendizogem *fiiffiffiffiffiffi{ffiHiHlD ll) Consloã a ióruuÌa slÌDluraldos se€uidtes éteÌes:

â) prcpoxj bütãno

c) é!eÌ n-prypil{ec-bulilico

óxido de píopi leno-1,

capÍturo, os éb€s 259

XÂ12) Dê o! none$ dos sc8údtes eleíes:

a) H,C-O-C - CHIH1

b)H3c-c-o-c-cHlH: Hz

II2C - CH-'. . ^ . / \^ , ,

'? ' l )- -o-

I"{13) Clarsifiqüe os elefts:

Ha) Hrc-C-o-CHj

ICHr

HHb) H3c -c -o - c -cH3

CHI CHT

H

d H3c c-c-olH,CH:

H0 H?c\1c - cHl

'o

e) Hrc-O-C-c-CHjH: H;

tHrc c-c-oH, H:

,@"OHH

,h) Hrc-c-=o-c-cHlt tCtrT CH:

CHr

'oo"@DHtrc 0<x)

Dentre os métodos de pÍeparação dos éteres, vamos examrnar os seguútes:

12) Desidrutação de álcooisi

os monoálcoois, quando submetidos à ação do ácido sulfúÌico concentrado, a 140'C,

HrC,.jOSOrH + H,O

" hidngetussulíato de nÈtih

H3C_O_CHI + HìSQ4

E02l DescubÉ a lóÌmúa qdaldos ôts&s rujos Íadicais liqãd0s ao digèni0 sã0 alquilâs salumdos'

!iEsDírva a Íómula mohcuhr o um possívelÍóímula etlrutuÍaldo éter de massa mDletulaÍ88 Úm!, sâben'do qus 6 ndicai, liqados ao oxigènio são ãhuilâs satuEdos

b) Um éter cuios íadicais lisados ao oxigênio sã0 alquihs $luíados apÍsenla mA$ mol4ul'i I I 6 ums Desdha o ÍóÍmula molecuhí daste èlEr.

Mólodos de prepoÍoçõo dos éleres

originam éteres. Veja:

H,C-O(H. + {HO, SO:4 ' ' - . . . . . . . . -' Ì '

t ,

H,( - o SO.H HO - cH 4r-

H,c-oHr Ho,-cH, ' j i i i1 uc o-cH] + H)o

260 u.ìdâd.7 F-ór'. ét**

H,SO1040'C) * H3C - C - O - C - CHIH, H!

H2SO4(r70.C)

AÌ,q (240. C)

H,C : CH,

H3C-C-O-C-CH3H, Hz

H,c : cH,Al:o3 (360"c) -

H,c -ii ,\ -+_á,ììoH

@.qlii-("it "r, * @. cH, + Nacì

Note qüe, por esse processo, podemos obteÍ éteres simétricos e assimétricos,O metóxido e o fenôxido são obtidos através da reação d€ um álcool ou fenol com só-

Na

Na

- HrC-ONa + 1/2I l ,

l /2 H,

Note que tudo se passa como se houvesse diÍetamente urna desidratação intermoÌecular.Essa mesma desidratâçâo ocorÌe tratando o álcool à ação da alumina (AlrO3 ), a 240. C.Então, temos, para o álcool etílico:

â

v29) Haleto com óxüo de pruta:

O quimico francês ChaÍìes ÂdoÌphe Wüúz (1817-1884, descobriÌr, em 185ó, que, sub-metendo um haleto à ação do óxido de prata (AgrO) seco, obtemos éter. Vejâ:

H,C-.1 ' - eg: O- lg '

1-ç11, --{ :9- H.C-O-CH, t2Agl

Este pÍocesso fica limitado à obtenção de éteres simétricos.Devemos usar o óxido de prata seco porque na presença de água obteríamos álcool,

Ag,O + H,O * 2AgOH

+ H3C_OH + AgI

HrC-O-CH] + NaCl

dio metálico:

H3C-OH +

3?) Síntese de Wiliamson:

O químico inSlês AlexandeÍ W. Wrilianson (1824-1904) descobriu que, submerendoum haleto à ação de um alcóxido ou fenóxido, obtemos éter. Veja:

H,c o1ir".-; l-fcÌ;- cH, -netúida de cktunebtu

/^\

ç2- oH + - ({ ))- ONa +\Y

caphuô 2 os érerôs 261

Rffi fxercíc,bs de oprendizogem WDtl4) Corphte as equaçõ€s e dê or noms dos conpostos envoÌüdo$:

, ) H3c-C-C-I + Ag:o -- !99!*Hr Hr

D HrC-C-c-cl + Hrc-oM -Hr H:

srH.(-C-ç-oH H,(- . ( -OH -+P!-H: H: HI H,

dì H,c c, cr ' @on' " O oNã . H,c-c,-(-cr -

XÁ15) Un nonortcooÌ de iómüÌá C?H6O, tmlado coÍÌ sódio, orisira m alcóxido A. Este akóndo Ìeise con iodeio de nplopíâ, pÌodürindo un mnDoslo B. Eqüacioie a! Íea&s e dê os noms dos mnpostos envotvid0s.

Plopriedodes qulmlcos dos 6leÍesOs êteres apresentam uma pequena reatividade

quimical no enranto, sào al tamenre inf lamà\eis.Devido à pÍesença de paÍes eletÍônicos disponi

veis no oxigênio, os éteres podem agiÍ como bases deLervis. Assim, na presença de ácidos foÍtes eles origi-nam sâìs denominados genericamente oxôr,rbs. Veja:

a) 2Hrc c oH -;#

b)2Hic-c-I + eg,o -199*H,

c) HrC C Cl + HrC-ONa -H,

PòB W se n os ëteÊs?0e E ás mais B adas altìcaçõB dN

étees, p0demr díu que eles são usados F.h0 sohonles deóle0s, gorduhs, Binas slr..na lab crção dr seda anificisl, do cBlulóidselc., en psrluma a, na lledicina komo anettésicosì e na píepli!ção ds medìcsm4ros.

Hrc-c- i j -c-cHj + Hcl - H,c-c-o-c-cHrl .c lH'x H, l

chrcio de dietil.oxôniq

Analìsemos algumas reaçôes dos éteres:

l|, ReaçAo com ócidosi

Os êteres reagem com ácidos halogenidÌicos concentrados (HI > HBr > HCI), originando compostos que vaÍiam de acordo com a t€mperatuÍa em que a reação se realiza. As-

a) Reação pÍodüzindo Acool e hakto:

}{-a-a-ôIat- t r IJ- I- H3C C OH + I_CH3

H,êtdnot ü"o"t*o

Não existindo no éter o radical metil, a Íuptura ocorre em ambos os lados do oxigênio,dando origem a uma mistura de álcoois e de haletos.

Ocone ruprura sempre no râdicâloetil, dando oris€n ao halelo.

262 u.id.d.7 F..óÌs â ót€É3

b)

Veja o que ocorre com o etoxi-n-propâno:2l---

___----

HrC C-O+C-C-CHr + iH.,* lH. iH. H,

H,C-C-O'-C C-CH.. jH- l -

H,I H, H,

- H3C-C-OH + I-C-C-CH3H, Hr H'

H3C-C-r+HrC-C-C-OHH, H, H,

Reaçao ptuduzindo halelos:

Quando o eter é tratado com HI concenÍado e sob aquecimenÍo, origina-se umamìstu-ra de haletos. Neste ca$o, o áilcool reage com o HI produzindo haleto:

H3C-C+O+CHr + 2Hl -- ; . - H3C-C-I + I -CH3 + HlOH2] 'H'

íodoìtuo Nk.netam

2?) Reaçalo com clorol

Quando os éteres são tratados por cloro, ocorre substituição do hidrogênio do carbonovizinho ao oxigênio. Há interesse na reação do éter eúÌico com cÌoro, que pode serÌeaÌizadaa frio e na ausência de luz:

iHi :.---_ cr- l - ' ' - . , - .1

H3C-C-O-C-CH, + (Cl , : -Cl r HrC-C-O C-CHr + HCIH, I '_ H,

H H

HI HI

b) HrC C-C-O-CHr + 2HIHr H:

c) HrC -O -CHj + HI -

+ Cì1 -

ffiEFl}

W Exercício de oprendizagern ffiDA1O conDlek d eqüaçõ€s abaixo e dê os noma daí substâncias envoìüdd:

a) H3C-C-C-O-CHr + HI * d) HrC-O-cHr + 2HI - I-

-- i* 0 tì3c c c o c_c_cHr_

H, H, -H) Hl

Exercícios de lixoção WConstrua a Íórmula estruturâl dos se-

a) pirogalol(1, 2, 3 Í i idroxi benzeno)bl íesorcinol ( l, 3-diidroxi-benzenoìcÌ a-naftol (a hidroxi naftaleno)

EF2l Oual a fórmula gerâl dos monofenóisque apresentam um único ânêl benzê-nico e cadeiã lateral saturada?

EF3ì Oual â Íórmula esÍutural do ácido pÍ

capíturô 2 os étêB 263

EF4l Construs E Íórmulâ estruturalde:â) óxado de but i leno- l , 3b) éter benzílico

EF5) Oual a fórmula ssÍat dos éteres cujos- Edicais ligados ao oxigênio são atqui

las saturados?

ED3) 3,7 q de otoxistano {éter erílico)são t6tad0s com âcido iodÍdnc0 comenlBdo ca q@Íúe. Sup0ndo qurã rca.tõo apBc|Íe um rendiDento de 70%, dcccuhs a mã$a e o nome d0 Nompoelo orgãniDo ohtido.

ainda se usa esse pÍocesso para produzir, industrialmente, éteÍ etílico, ou seja, aquece-se, a140'C, uma mistuÍa de álcool etílico com ácido sulfúrico concentrado na propoÍção de5 :9. E devido à utilização de ácido sulfúrico na sua prep:iraçâo que o éter etilico é chaÍnado éter suÌfúrico.

O éter elilico é combustível; assim, sofre combustão, formando gás carbônico e água.

0 êfer comumO éter etílico, etoxi-etano oü étet suwtico

constituì o éteÍ comum e apresenta-se como um lí-quido incolor, de cheiro caracteristìco e basldreinflamável.

Esse éteÍ foi obtido pela primeira vez êm I 540por Valerius Cordr.r (alquimista alemão), que fezreagir oleum ritriolì (âcido sulfúrico xâroposo)com espiitus iníi (âlcool etilico). Atuâlmente,

Os vapores desse éter dão, com o oxigênìo do ar, uma mistura altamente explosiva,aÌém do que ele fixa o oxigênio do ar, forman-do um peÍóxido exúremamente explosivo.

Assim, toma-se bastante peíigoso faz€ruma destilação de um eter etílico preparadohá muito tempo. No sentido de evitar esseperigo, costuma-se armazenaÍ esse éter adi-cionando sulfato feÍÍoso, que destrói o grupo peroxi (pois o sulfato feÌroso é um redutoÍ).

O perigo que há em deixar frascos qu€contenìam o éleÌ etilico abertos esú no fa-to de qu€ os seus vapores são mais densosque o ar e, assim, se acumuÌam no piso ousobre a mesa. Assim, caso haja a âproxi-mação de uma chama, pode ocorrer umaexplosào.

O éter etílico é bastante usado na in-dústria como solvente de óleos, gorduras,resinas e outras substâncias, na pleparaçãoda seda artìficiaÌ, da pólvoÍa sem fumaça,do colódio etc. Na Medicina €Ìe é usado como anestésico local, pois sua evâporação éaltamente endoíérmica, o que provoca umresfrìamento do local onde é aplicado anes-tesiando-o. (Hoj€ utiliza-se muito o éter dìvi-nilico, que tem um podeÍ anestésico maior.)

264 UnidadeT Feôóiseéteres

W Exercícios complemenlorcs ffilì (Cesgrânrio RJ) A vânilina ou baunilha, cujã Íómula ostrutural está repÌesènrada abaixo, é uma

substância de sáborê âromâ âgrâdável, dâí o seu uso em periumâriâ ê culinária:

OH

i

â) Indique os gruposluncionais e dê o nome das respectivas funçôes qulmies presentes na vanilinab) Ouanlosátomosde hidrogênio sáo encontrados em 10 molécu las de vanilinaT

2) (Fuv€st-SP) O bactericida Fomecina, cuja tórm ula eírutural é:

nO---- -'.*Cn, - On/--\ |\ -,/ |

uo^,,_.,\c_1-T 'HOH

apresenla asfunções:

a) ácido €rboxÍli@ e fenol. d) étèr, ál@ol e ãldeido.b) álcoô|, fenol e ótor e) ceton€, fènolè hidÍocarboneto,

'p{;lcool, fenol e aldeido.

3) iMACK-SP) Adìcionando-se HClao renol:

a) nãohá reação. d) íoÍma-se uma cloridrina.b) forma-s€ o cloeto cqrespondente, e) o fenol polimeri2a.

'd forma-se clorobenzeno e ágúê.

4) {Cêsgranriô RJ)Pa6 s€ obter etoxìetôno pela sintese dêWilliamson, devemos reagi.l

a) êtóxido d€ sódio + etilamina, O etanol + monocloro€tano,b) etóxido de sódio + etánoamida. €) €tanoato de sódio + monocloroetano.c) êtóxido dê sódio + nonodorcetano,

5l {U FU-MG} O carátêr ácido do Íenol, conhacido tãmbém como ácido carbólico o q ue possui atividâdebactê.icida, s€ deve à:

ô) coÍêmè circular de elótronsdo anel aromátioo, a qualempura oshidrogóniosdo anet páraÍoÍa da

bl eleváda êstâbilidade do anêlaronático,c) presença dogrupo hidroxilá quê sêhpre é ácido em msioaquoso.dl êneÍgiâ de dissmiaçáo r€lâtúamente alta da ligação O- H,e) èlevada êstabilidadè do ánion fenóxido.

6) (C6granrio RJ) DÒs cÒmpostos orgánicos com itrmula moleularCaHsO:

al dois são étêes. d) todG são éteÌes.b) um éum éstei è) doissáoálcoôis.c) todos são álcoois.