طرق التحليل الكيميائي
DESCRIPTION
طرق التحليل الكيميائي. تعتبر الكيمياء التحليلية أحد فروع علم الكيمياء الهامة التي تبحث في التعرف على التركيب الكيميائي للمواد الطبيعية والصناعية وفصلها ومعرفة مكوناتها وتقديرها تقديراً كمياً . كلاسيكيا تصنف طرق الكيمياء التحليلية إلى قسمين رئيسين : طرق التحليل الوصفي Qualitative Analysis : - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
الكيميائي التحليل الكيميائي طرق التحليل طرق
إنهاء
التي الهامة الكيمياء علم فروع أحد التحليلية الكيمياء تعتبرالطبيعية للمواد الكيميائي التركيب على التعرف في تبحث
) تقديرا وتقديرها مكوناتها ومعرفة وفصلها والصناعيةقسمين . إلى التحليلية الكيمياء طرق تصنف كالسيكيا كميا(
رئيسين :
الوصفي التحليل :Qualitative Analysisطرقالمواد تركيب عن الكشف فيها يتم التي العمليات مجموعة هو
أو معينة مادة تركيب في الداخلة العناصر أو المركبات أوالوصفي . التحليل في تتبع التي العمليات المواد من خليط
العضوية غير األيونات علي التعرف مثل سهلة تكون قدللسبائك . النوعي التحليل مثل معقدة تكون وقد الشائعة
مكونات ماهي السؤال علي اإلجابة نجد الوصفي التحليل فيالعناصر معرفة من يمكن تحليل وهو المحللة العينة
األيونات معرفة أو اإلختيار تحت للمادة المكونة الكيميائية. تركيبها في تدخل التي الذرية المجموعات أو
اإلبصار حاسة الوصفي التحليل في الدارس يستخدمتغير أو الرواسب تكوين أو الغازات تصاعد علي لإلستدالل
المحاليل . ألوان
الكيميائي التحليل الكيميائي تابع التحليل تابع
إنهاء
الكمي التحليل : Quantitative Analysisطرق ) كوحدة ) المادة مقدار كمية بتقدير للمواد الكمي التحليل يعنيغاز ) , , سائل الثالث الحاالت من أي في وجودها عند واحدة
في( الداخلة العناصر كل أو بعض وجود نسبة تقدير أو صلب. الخليط أو الكيميائي المركب تركيب
رئيسية أقسام ثالثة إلى الكمي التحليل طرق تقسيم ويمكن: التحليل إلجراء المستخدمة الوسيلة على اعتمادا( وذلك
الحجمي : التحليل تعيين طرق إلى الحجمي التحليل يهدف ) الذي ) قياسي محلول التركيز معلوم محلول من الحجم
التركيز مجهول المحلول من معين حجم مع كميا( يتفاعل. تعيينه والمطلوب
الوزني : التي التحليل العمليات تلك بانه الوزني التحليل يعرفصورة أنقى في تقديره المطلوب المكون فصل تتضمن
) حساب ) ويمكن وزنها يسهل للذوبان قابلة غير ممكنة ) بطريقة ) ذلك بعد العنصر أو الشق أو المكون مقدار
. الكيميائي الحساب: ) اآللي ) التحليل األجهزة بإستخدام التحليل طرق
والكيميائية الفيزيائية الخواص بعض على الطرق هذه تعتمدبعض تستخدم فإنها ولذلك الكيميائي التحليل أغراض فيتحليلها المطلوب للمواد محددة خصائص لقياس األجهزة
مقدار مع طرديا( تناسبا( الخاصية مقدار يتناسب أن شريطة. االختيار تحت المادة
ومخاليطها للمركبات العضوي غير الوصفي التحليل ومخاليطها أسس للمركبات العضوي غير الوصفي التحليل أسس
إنهاء
البسيطة : األمالح عن الكشف :أوال(وماء ملح عنه ينتج القاعدة مع الحامض تفاعل أن المعلوم من
أيوني ماج إند بعد قاعدة مع حمض لتفاعل ناتج الملح أن أي( +Hالهيدروجين والهيدروكسيد ) الحمض من ) -OHمن
القاعدة( :: عام مثال
HA + BOH B+A- + H 2Oملح ماء حامض قاعدة
: خاص مثالHCl + NaOH NaCl + H 2O
أساسيين : شقين من يتكون الملح فإن لذلكالحمضي الشق عليه يطلق الحمض مصدره Acidic radicalشقالقاعدي الشق عليه يطلق القاعدة مصدره Basic radicalشق
-BA B+ + A مثال :حمضي قاعدي شق ملح شق
كاتيون أنيون
NaCl Na+ + Cl-
الحمضية الشقوق عن الحمضية :الكشف الشقوق عن :الكشف
إنهاء
كل تضم مجموعات ثالثة إلى الشائعة الحمضية الشقوق تنقسمأنه في بينها فيما تتفق التي الحمضية الشقوق من عدد منها
كاشف باسم يعرف معين كاشف مع منها شق كل يتفاعللذلك : :Group Reagentالمجموعة توضيح أدناه
: المخفف الهيدروكلوريك حمض مجموعةالتالية : الحمضية الشقوق المجموعة هذه تضم
العنوانالعنوان
إنهاء
Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + CO2 ثنائي CO3- -كربونات
NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 أحادي HCO3- بيكربونات
FeS + 2HCl FeCl2 + H2Sثنائي S--الكبريتيد
Na2SO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + SO2ثنائي SO3--الكبريتيت
Na2S3O3 + 2HCl 2NaCl + H2O + SO2+S ثنائيS2O3--الثيوكبريتات
NaNO2 + HCl NaCl + HNO2
3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O
2NO + O2 2NO2
النيتريت-NO2أحادي
KCN + HCl KCl + HCN أحادي CN-السيانيد
NaCNO + HCl KCl + HCNOHCNO + H2O + HCl CO2 + NH4Cl
السيانات-CNO أحادي
المركز : الكبريتيك حمض المركز :مجموعة الكبريتيك حمض مجموعة
إنهاء
2NaCl +H2SO4 Na2SO4 + 2HClأحادي
Cl- الكلوريد
2KBr+3H2SO42KHSO4+2H2O+SO2+Br2أحاد ي
Brالبروميد
2KI+3H2SO42KHSO4+2H2O+SO2+I2أحاد ي
Iاليوديد
4KNO3+4H2SO44KHSO4+2H2O+4NO2+O2أحاد ي
NO3-النترات
العامة العامة المجموعة المجموعة
إنهاء
وتشتمل مرئية بصورة باألحماض تتأثر ال المجموعة هذه شقوقهذه تتأثر وال الزرنيخات ثم والفوسفات والبورات الكبريتات على
المركز الكبريتيك أو المخفف الهيدروكلوريك بحمض الشقوقفي عنها الكشف يجب السبب ولهذا مميزة غازات لتعطي
الباريوم كلوريد محلول بواسطة عنها ويكشف المحاليل
K2SO4+BaCl2BaSO4+2KClثنائي SO4--الكبريتات
2Na3PO4+3BaCl2Ba3(PO4)2 + 6NaClالفوسفات -PO43ثالثي
Na2B4O7+3H2O+2AgNO32AgBO2+2H3BO3+2NaNO3B4O7 ثنائي
البورات--
Na3AsO4+3AgNO3 Ag3AsO4+3NaNO3
AsO4ثالثيالزرنيخات3
الوصفي التحليل في الكيميائية التفاعالت الوصفي مميزات التحليل في الكيميائية التفاعالت مميزات
إنهاء
ملحوظة :ملحوظة :يمكن والذي الكيميائي التفاعل علي يعتمد الوصفي التحليل
لالتي : تصنيفهأي/ : 1 وتحت الموجود المكون تميز التي هي مميزة تفاعالت
كان . الظروفنتيجة / : 2 الكاشف فيها يعطي التي هي إنتقائية تفاعالت
فقط . المطلوب المكون مع إيجابية
المخفف الهيدروكلوريك حمض مجموعة شقوق عن الكشف المخفف طريقة الهيدروكلوريك حمض مجموعة شقوق عن الكشف طريقة
إنهاء
:HCO3 - والبيكربونات CO3 2-الكربونات فلزات كربونات عدا الماء في التذوب الكربونات جميعأما . واالمونيوم الدوري الجدوا في االولي المجموعة
ك الماء في تذوب فجميعها البيكربوناتالرئيس : الكشف
الملح لعبن المخف الهيدروكلوريك حمض من قليل إضافة عندبفوران اللون العديم الكربون أكسيد ثاني غاز يتصاعد الصلب
الجير . ماء يعكر كيميائياالمميزة : التجارب
والبيكربونات : الكربونات شقي بين للتميزلمحلول / م الماغنيسيو كبريتات محلول من قليل إضافة أ
والبيكربونات : أ الكربوناتحالة في وبالتسخين الكربونات حالة في أبيض راسب يتكون
البيكربونات .( الزئبق / كلوريد محلول من قليل إضافة عند لمحلول( IIب
من أحمر بني راسب يتكوين البيكربونات أو الكربونات منوبالتسخين الكربونات حالة في البارد علي الزئبق كربونات
البيكربونات : حالة فيNa2CO3+HgCl2HgCO3+2NaCl
2NaHCO3+HgCl2 HgCO3+2NaCl+H2O+CO2
األولي المجموعة شقوق عن الكشف األولي تابع المجموعة شقوق عن الكشف تابع
إنهاء
الكبريتيد S: 2 -شقالرئيس : الكشف
المخفف الهيدروكلوريك حمض من قليل إضافة عندكبريتيد غاز يتصاعد الصلب الملح عينة من لقليل
البيض رائحة تشبه رائحة وذو اللون العديم الهيدروجينالرصاص بخالت مبللة ورقة لون يغير كيميائيا الفاسد
األسود . للونالمميزة : التجارب
لمحلول / الرصاص خالت محلول من قليل إضافة عند أالرصاص كبريتيد من أسود راسب يتكون .PbSالعينة
مركب / : مع الكبريتيد محلول يعطي الكبريتيد بنتيجة اللون غامق بنفسجيا( محلوال( الصوديوم نتروبروسيد
المركب : لتكوينNa2 S+Na2[Fe)CN(5NO]Na4[Fe)CN(5NOS]
األولي المجموعة شقوق عن الكشف األولي تابع المجموعة شقوق عن الكشف تابع
إنهاء
: SO3-2الكبريتيت الرئيس : الكشف
من لقليل المخفف الهيدروكلوريك حمض من قليل إضافة عنداللون العديم الكبريت أكسيد ثاني غاز يتصاعد الصلب الملح عينة
بواسطة مبللة ورقة لون يخفي والذي الخانقة الرائحة ذومبللة ورقة لون يحول كما المحمضة البوتاسيوم بيرمنجنات
االخضر . للون المحمضة البوتاسيوم بيكرومات بواسطةالمميزة : التجارب
العينة / لمحلول الباريوم كلوريد محلول من قليل إضافة عند أالمخفف . . الهيدروكلوريك حمض في يذوب أبيض راسب يتكون
بيكرومات / : من المحمض المحلول يحول الكبريتيت محلول بمن ) + الكروم الختزال األخضر اللون إلى ( :3إلى +6البوتاسيوم
3K2SO3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 4K2SO4 + Cr2)SO4(3 + 4H2O
األولي المجموعة شقوق عن الكشف األولي تابع المجموعة شقوق عن الكشف تابع
إنهاء
S2O3الثيوكبريتات -2:
الرئيس : الكشفالمخفف الهيدروكلوريك حمض من قليل إضافة عند
صفراء عوالق ظهور يالحظ الصلب الملح عينة من لقليلذو اللون العديم الكبريت أكسيد ثاني غاز تصاعد بجانببواسطة مبللة ورقة لون يخفي والذي الخانقة الرائحة
مبللة ورقة لون يحول كما المحمضة البوتاسيوم بيرمنجناتاالخضر . للون المحمضة البوتاسيوم بيكرومات بواسطة
المميزة : التجاربمن / لمحلول اليود محلول من نقاط إضافة عند أ
اليود . لون ينزاح الثيوكبريتاتالصوديوم / كبريتات ثيو من محلول إضافة عند ب
الحديد ) كلوريد من مع III) لمحلول بنفسجي لون يتكون( الحديد المتراكب III)كلوريد ويختفي Na[Fe)S2O3(2]لتكوين
فترة : بعد2NaS2O3+2FeCl3Na2S4O6+2FeCl2+2NaCl
األولي المجموعة شقوق عن الكشف األولي تابع المجموعة شقوق عن الكشف تابع
إنهاء
NO2النتريت -:
الرئيس : الكشفالمخفف الهيدروكلوريك حمض من قليل إضافة عندأكسيد ثاني غاز يتصاعد الصلب الملح عينة من لقليل
البني . اللون ذو النتروجينالمميزة : التجارب
البوتاسيوم / بيرمنجنات محلول من نقاط إضافة عند أالبيرمنجنات . لون ينزاح النتريت لمحلول المحمضة
بإضافة / بنيا( لونا( المحلول يتخذ النتريت محلول ب
( الحديد كبريتات حمض II)محلول من قطرات وبضعالمركز : الكبريتيك
2NaNO2+H2SO4Na2SO4+2HNO2
3HNO2HNO3+H2O+2NOFeSO4+NOFeSO4.NO
األولي المجموعة شقوق عن الكشف األولي تابع المجموعة شقوق عن الكشف تابع
إنهاء
: -CN السيانيدالتعامل عند الشديد الحذر ويجب ومميتة جدا سامة السيانيدات. معهاالرئيس : الكشفالمخفف الهيدروكلوريك حمض مع السيانيد تسخين عند
غاز كبريتيد HCNيتصاعد من محلول بواسطة عنه يكشف الذيكلوريد من محلول إضافة ثم الناتج تحميض مع األصفر األمونيوماللون )III( الحديد أحمر معقد . يتكونالمميزة : التجاربالصوديوم : -CN السيانيد هيدروكسيد من قليل إضافة عند
الحديد كبريتات من إضافة II((لمحلول ثم للغليان والتسخينوإضافة حمضيا( يصبح أن إلى المخفف الهيدروكلوريك حمض
الحديد كلوريد من باألزرق III((قليل يسمى أزرق لون يظهر فإنه ) مركزا المحلول كان إذا أزرق راسب يحدث وقد البروسي
KFe[Fe)CN(6] : FeSO4+2NaOH+6KCN+FeCl3KFe[Fe)CN(6]+3KCl+Na2SO4+2KOH
غاز :-CNO السيانات يتصاعد المخفف الهيدروكلوريك حض معمع راسب اليتكون السيانات محلول أما الكربون أكسيد ثاني) ( للكربونات خالفا( الباريوم . كلوريد
إنهاء
الثانية المجموعة شقوق عن الكشفالمركز الكبريتيك حمض مجموعة
الشقوق • المجموعة هذه تضم :Cl-الكلوريد •
الرئيس :• الكشفالصلب • الكلوريد عينة من قليل إلي المركز الكبريتيك حمض من قليل إضافة عند
سحب . يعطي كيميائيا خانقة رائحة ذو اللون العديم الهيدروجين كلوريد غاز يتصاعداالحمر . للون األزرق الشمس تباع يغير كما االمونيوم هيدروكسيد مع بيضاء
المميزة :• التجاربراسب / • يتكون الكلوريد عينة لمحلول الرصاص خالت محلول من قليل إضافة عند أ
بالتبريد . أخري مرة ويرجع الساخن الماء في يذوب والذي الرصاص كلوريد من أبيضمن / : • أبيض راسب يتكون الكلوريد لمحلول الفضة نترات محلول إضافة عند ب
: للضوء لتعرضه البنفسجي اللون إلى يتحول والذي الفضة كلوريد
•NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 : التالية ق
إنهاء
Brالبروهيد•-
:
الرئيس :• الكشفالصلب • البروميد عينة من قليل إلي المركز الكبريتيك حمض من قليل إضافة تتصاعد عند
لون . تغير البروم أبخرة البني األحمر باللون الناتج ويتلون البني اللون ذات البروم أبخرةالبرتقالي . للون بالنشاء مبللة ورقة
المميزة :• التجاربمصفر / • أبيض راسب يتكون البروميد عينة لمحلول الفضة نترات محلول من قليل إضافة عند أ
الفضة بروميد .AgBrمنطبقة / • تتلون الكلوروفورم من قليل وجود في الكلور ماء مع البروميد ملح محلول oرج إذا ب
: الكلوروفورم طبقة في يذوب الذي البروم إلنطالق نتيجة أصفر بلون السفلية الكلوروفورم
•2KBr + Cl2 2KCl + Br2
:-Iاليوديد •الرئيس :• الكشفالصلب • اليوديد عينة من قليل إلي المركز الكبريتيك حمض من قليل إضافة تتصاعد عند
األزرق . للون بالنشاء مبللة ورقة لون تغير والتي البنفسجي اللون ذات اليود أبخرةالمميزة :• التجاربمن / • أصفر راسب يتكون اليوديد عينة لمحلول الفضة نترات محلول من قليل إضافة عند أ
.AgIيوديدالفضة طبقة • تتلون الكلوروفورم من قليل وجود في الكلور ماء مع اليوديد ملح محلول oرج إذا
: الكلوروفورم في وذوبانه اليود إلنطالق نتيجة البنفسجي باللون 2KI + Cl2 الكلوروفورم2KCl + I2
إنهاء
الثانية . المجموعة شقوق عن الكشف تابع
NO3النترات •-:
الرئيس :• الكشف
البارد • علي الصلب الملح لعينة المركز الكبريتيك حمض من قليل إضافة عند
أكسيد ثاني غاز يتصاعد التسخين مع نحاس برادة بإضافة ، غاز اليتصاعد
السمراء : الحلقة كشف البني اللون ذو النتروجين
بإضافة • السمراء الحلقة كشف من 1يجري زائدة وكمية الملح محلول من سم
( الحديد حوالي II)كبريتات الخليط علي يسكب ثم إختبار أنبوبة في التحضير حديثة
( 3سم 1 حلقة ) تتكون األنبوبة جدران على بإحتراس المركز الكبريتيك حمض من
والمحلول الحمض بين االنفصال سطح على بنية سمراء
•2KNO3+6FeSO4+4H2SO43Fe)SO4(3+K2SO4+4H2O+2NO
•FeSO4+NOFeSO4.NO
إنهاء
الثالثة ) ( المجموعة العامة المجموعة شقوق عن الكشف.
كلوريد • محلول بواسطة عنها ويكشف باألحماض مرئية بصورة شقوقها تتاثر ال المجموعة هذه
الكشف . لطريقة توضيح أدناه العينة لمحلول ويضاف لشقوقها الرئيس الكاشف وهو الباريوم
التالية :. الشقوق تضم التي المجموعة هذه لشقوق
SO4الكبريتات •-2:
الرئيس :• الكشف
من • أبيض راسب يتكون العينة محلول من لقليل الباريوم كلوريد محلول من قليل إضافة عند
المخفف . الهيدروكلوريك حمض في اليذوب الباريوم كبريتات
المميزة :• التجارب
من / • أبيض راسب يتكون العينة محلول من لقليل الرصاص خالت محلول من قليل إضافة عند أ
الرصاص .PbSO4كبريتات
من / • أبيض راسب يتكون الكبريتات محلول إلى الرصاص خالت محلول من قليل إضافة عند ب
الرصاص : PbSO4 كبريتات الرصاص خالت لتكوين األمونيوم خالت من جدا( مركز محلول في يذوب
•Na2SO4+Pb)CH3COO(2PbSO4+2NaAc
إنهاء
العامة . المجموعة شقوق عن الكشف تابع
PO4الفوسفات •-3:
الرئيس :• الكشف
راسب • يتكون العينة محلول من لقليل الباريوم كلوريد محلول من قليل إضافة عند
في يذوب وال المخفف الهيدروكلوريك حمض في يذوب الباريوم فوسفات من أبيض
الكاشف . من مزيد
المميزة. :• التجارب
يتكون / • الفوسفات محلول من لقليل الفضة نترات محلول من قليل إضافة عند أ
الفضة فوسفات من أصفر : Ag3PO4راسب
األمونيوم / ) • وهيدروكسيد المغنيسيوم كلوريد المغنيسيا مخلوط إضافة عند ب
فوسفات( من أبيض راسب يتكون الفوسفات محلول إلى وكلوريداألمونيوم
: المعدنية واألحماض الخليك حمض في يذوب واالمونيوم المغنيسيوم
•Na2HPO4+MgSO4+NH3Mg)NH4(PO4+Na2SO4
إنهاء
العامة . المجموعة شقوق عن الكشف تابعالرئيس :• الكشف
B4O7البورات : •-2
بورات • من أبيض راسب يتكون العينة محلول من لقليل الباريوم كلوريد محلول من قليل إضافة عند
( الكبريتات عن للتميز الكاشف من مزيد في يذوب كما المخفف الهيدروكلوريك حمض في يذوب الباريوم
والفوسفات ( .
المميزة. :• التجارب
الفضة / • بورات من أبيض راسب يتكون العينة محلول من لقليل الفضة نترات محلول من قليل إضافة عند أ
حمض / : • من قطرات بضع إليها يضاف ثم جفنه في الصلبة المادة من قليل يوضع اللهب كشف ب
يشعل , ثم زجاجي بقضيب جيدا( المخلوط يقلب االيثيلي الكحول من سنتمترات يضع ثم المركز الكبريتيك
االيثيل بورات أبخرة لتكوين خضراء حافة ذو لهب فيظهر . B)OC2H5(3الكحول االشتعال شديدة
وحمض : • الهيدروجين كبريتيد إضافة عند الزرنيخ كبريتيد من اصفر راسب يتكون الزرنيخات
الملح : محلول إلى المركز الهيدروكلوريك
•2H3AsO4+5H2SAs2 S5+8H2O
إنهاء
الكيميائي Chemical Equilibriumاإلتزان
مقدمة :•في • وتحدث أيونية النوعي أو الوصفي التحليل في المتبعة الكيميائية التفاعالت معظم
والظروف المتفاعلة المواد طبيعة علي يعتمد وإكتمالها سريعة وهي المائية المحاليلالخارجية .
تسير • العكسية التفاعالت جميع أن علي النظرية الناحية من الوصفي التحليل يعتمدبالرمز . يشار الفيزيائية الظروف نفس تحت اإلتزان لحالة تصل حتي متضادين بإتجاهين
المتزنة : للتفاعالت
•OH-+NH4+ NH
3+ H
2O
سير • معدل يصبح الخليطحتي في بإستمرار موجودة والمتفاعالت النواتج تصبح التفاعل هذا فيسير . معدل في تؤثر عوامل هناك اإلنعكاسي التفاعل سير لمعدل مساوي االمامي التفاعل
منها : الكيميائي التفاعلالحرارة / :• درجة أدرجة . • إرتفاع ان نالحظ الحرارة درجة بإزدياد الكيميائي التفاعل سعة تزداد عامة بصورة
للحرارة . الطاردة التفاعالت من يقلل بينما للحرارة الماصة التفاعالت سرعة من يزيد الحرارةالمتفاعلة / :• المواد تركيز في التغير بالكيميائي .• التفاعل سرعة من تزيد المتفاعلة المواد تركيز في الزيادةالحفازه / :• المواد جالتفاعل • سير معدل في تغير فتحدث متفاعلة مواد الي تضاف مادة عن عبارة الحفاز العامل
التفاعل . إنتهاء عند تغير عليها يطرأ أن دون هي تبقي بينما
إنهاء
الكيميائي اإلتزان تابع
الكتلة • فعل :(Law of Mass Action)قانون
الكيميائي " • التفاعل سرعة معدل أن على الكتلة فعل قانون ينصفي الداخلة المواد تراكيز ضرب حاصل مع طرديا( تناسبا تتناسب
في الظاهرة االيونات أو الجزيئات عدد تساوي لقوة مرفوع كل التفاعلالمتزنة . المعادلة
التفاعل :• في•aA + bB cC + dD
•: ) بالمعادلة ) تمثل اليمين إلى الشمال من الطردي التفاعل سرعة
•Rf = K1 [A]a [B]b
•: ) بالمعادلة ) تمثل الشمال إلى اليمين من العكسي التفاعل سرعة
•Rb = K2 [C]c [D]d
•K2 , K1 , التوالي على والعكسي الطردي للتفاعل السرعة ثابتي هما. الفعالة [ ] الكتلة يمثل المربع القوس
إنهاء
والتفاعل • الطردي التفاعل سرعتي تتساوى اإلتزان حالة بلوغ عندالعكسي :
• K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d
أن :• أي
•K1 = [C]c [D]d
•K2 [A]a [B]b
• Kc = [C]c [D]d
•] A[a [B]b
الثابت • النص Kcيسمى هي األخيرة والمعادلة للتفاعل اإلتزان بثابت. الكتلة فعل لقانون الرياضي
إنهاء
الكيميائي اإلتزان تابعالذوبان :• شحيحة المواداإلذابة • :(solubility product)حاصلمثل • الذوبان شحيح ملح إذابة المحلول :AgClعند في اآلتية اإلتزان حالة تحدث الماء في•AgCl )solid( Ag+ + Cl-
الكتلة :• فعل قانون وبتطبيق• ] Ag+[ ]Cl-[•] AgCl[الصلب • الفضة كلوريد تركيز على ]AgCl[ولكن تعتمد ال اإلتزان حالة ان حيث ثابت مقدار يعتبر
ويكون : المحلول في الصلب الفضة كلوريد Ksp = [Ag+] [Cl-]كمية
الثابت • . Kspويسمى الفضة لكلوريد مشبع محلول في انه األخيرة المعادلة تنص اإلذابة بحاصل. ) ثابتا ) مقدارا مساويا( الكلوريد وأيونات الفضة أليونات المولي التركيز ضرب حاصل يكون
هذا • تركيز فإن النوع نفس من أيون من أكثر يعطي الذوبان الشحيحة المادة جزيء كان إذااأليونات : لعدد مساوٍ أس إلى يرفع األيون
• Ag2S )solid( 2Ag+ + S- - وKsp = [Ag+]2[S--]
المركب : • حالة في•Mx Ay )solid( x M++ + y A-
• Ksp = [M++]x[A-]y
• . اإلذابة لحاصل الرياضي النص هي المعادلة هذه
إنهاء
الكيميائي اإلتزان تابع
المركبات • ذوبانية لمدي مقياس أنه في اإلذابة حاصل أهمية تتمثلترسيب طريق عن الوصفي التحليل في منه يستفاد كما الكيميائية
: . اإلذابة حاصل المختلفة المجموعات شقوق
اإلذابة • حاصل لحساب رياضيا التعبير توضح التالية Kspاألمثلة
الفضة :• كلوريد حالة في•AgCl Ag+ + Cl-
•S S S
•]Ag+ = [S , [Cl-] = S
•S = S2 × Ksp = [Ag+] [Cl-] = S
•
إنهاء
اإلذابة حاصل حسابات تابع
الباريوم : • كبريتيات حالة فيBaSO4 Ba++ + SO4
- -
•S S S
•S = S2 × Ksp = [Ba++] [SO4- -] = S
الكالسيوم : فلوريد حالة في
• CaF2 Ca++ + 2F-
•S S 2S
•(2S)2 = 4S3 × Ksp = [Ca++] [F-]2 = S
إنهاء
اإلذابة حاصل تابع
هامة :• قاعدةقيمة* [ ] [ ] • من أقل لأليونات الموالري التركيز ضرب حاصل كان إذا
اإلذابة حاصل•Ksp . المشبع غير بالمحلول المحلول ويسمي ترسيب يحدث القيمة* [ ] [ ] • من أكبر لأليونات الموالري التركيز ضرب حاصل كان إذا
اإلذابة حاصل•Ksp . المشبع فوق بالمحلول المحلول ويسمي ترسيب يحدثحاصل* [ ] [ ] • قيمة يساوي لأليونات الموالري التركيز ضرب حاصل كان إذا
اإلذابة•Ksp . المشبع بالمحلول المحلول ويسمي ترسيب يحدث الاإلذابة • حاصل ثابت قيمة علي تؤثر التي :Kspالعواملالمشترك / .• األيون تاثير أالحرارة / .• درجة بالهيدروجيني / .• الرقم جالمذيب / .• طبيعة د
إنهاء
اإللكتروليتاتوالالإلكتروليتات :• االلكتروليتاتإلكتروليتات • بذلك وتسمي واoنيونات لكاتيونات المائي الوسط في تتأين االيونية المركباتنوعان :• وهيمن / . • عالية توصيل درجة ولها جدا كبيرة بدرجة تتاين التي هي القوية اإللكتروليتات أ
الهيدروكلوريك حمض مثل عضوية الغير األحماض مثل HClأمثلتها القوية والقواعد .NaOHهيدروكسيد
ومن / • محاليلها في صغيرة بدرجة تتأين التي هي الضعيفة االلكتروليتات بالخليك , حمض مثل الضعيفة الضعيفة , H2Sأمثلتهاألحماض NH4OHوالقلويات
•: القاعدية عديدة األحماض تأينالخليك • القاعدية HAcحمض أحادي حمض هو
•H2S القاعدية ثنائي حمض هو
يتأين . • فمثال( خطوات على التأين يحدث القاعدية عديدة األحماض حالة على H2Sفيخطوتين :
•H2S H+ + HS-
•HS- H+ + S--
السابقة • الخطوة عن خطوة كل في التأين درجة تقل القاعدية عديدة األحماض جميع فيخطوة لكل تأين ثابت هناك ويكون
إنهاء
المشترك األيون تأثير•: المشترك األيون تأثيرإتزان • حالة في تكون الضعيفة القواعد او الضعيفة األحماض جزيئات
المحاليل . في ايوناتها معأيون • له قوي الكتروليت بإضافة الضعيفة القاعدة أو الحمض تأين يقل
مشترك.الخليك : • لحمض بالنسبة•HAc H+ + Ac-
•
•] H+[ ]Ac-[ ] HAc[
•
التأين • فإنه Kaثابت المحلول في األيونات أحد تركيز زاد إذا ثابتة قيمة لهتأين بعكس ذلك ويكون اآلخر األيون تركيز يقل أن يجب اإلتزان لحفظ
مثل , قوي حمض أضيف فإذا تركيز HClالحمض يزداد الخليك حمض إلىيكون : وبالتالي مشترك ايون وهو الهيدروجين أيون
إنهاء
•
•] H+[ ]Ac-] [HAc [
قيمة ) • لتبقى اإلتزان ( Kaولحفظ التفاعل فإن ثابت لمقدار مساويةتركيز فيقل الحمض تأين يقل أي اليسار ناحية عليه -Acيسري كانت عما
األمر بادئ في•
•HCl H+ + Cl-
•HAc H+ + Ac-
مشترك • أيون تأثير•
إنهاء
المشترك األيون تأثير تابع
آخر :• مثال•
•NH4Cl NH4+ + Cl-
•NH4OH NH4+ + OH-
مشترك • أيون تأثير•
محلول • إضافة عند عموما يحدث المشترك األيون تاثير أن نالحظ عليهمشترك . أيون يحتوي ضعيف إلكتروليت أي لمحلول قوي إلكتروليت
إنهاء
المجموعات فصل في المشترك واأليون اإلذابة حاصل تطبيقات:) الوصفي) التحليل التحليلية
المجموعات • فصل في المشترك واأليون اإلذابة حاصل تطبيقات:) الوصفي) التحليل التحليلية
التحليل • في يستخدم فهو التحليلية الكيمياء في كبيرة أهمية اإلذابة لحاصلبعضها : عن المعادن أيونات لفصل الكيفي
•: والرابعة الثالثة المجموعة كبريتيدات ترسيبالثانية • المجموعة كبريتيدات في (Sb , Cu ,Bi,Cd , Hg++ , Sb , As)تترسب
المجموعة كبريتيدات تترسب بينما المخفف الهديروكلوريك حمض وجود(.(Zn,Mn,Co,Ni)الرابعة األمونيوم ) هيدروكسيد قاعدة وجود في فقط
غاز إمرار الكبريتيد H2Sعند ترسيب فإن المختلفة األمالح محاليل فياأليونات تركيز ضرب حاصل يزيد عندما فقط حاصل ]--M++] [S[يحدث عن
الكبريتيد اإلذابة. KSPإذابة حاصل بينما صغير الثانية المجموعة إذابة حاصل. كبير الرابعة المجموعة لكبريتيدات
•HCl H+ + Cl-
•H2S 2H+ + S--
•
إنهاء
تأين • من يقلل الحمض يبقى H2Sوجود بحيث المشترك األيون بفعلأيونات من قليل كبريتيدات - - Sعديد لترسيب تكفي وبذلك المحلول في
كبريتيدات والتترسب الصغير اإلذابة حاصل ذات فقط الثانية المجموعة. الكبير اإلذابة حاصل ذات الرابعة المجموعة
مع تتحد الهيدروكسيل أيونات فإن األمونيوم هيدروكسيد وجود فيتأين من الناتجة الهيدروجين تركيز H2Sأيونات المحلول --Sويزداد في
اإلذابة حاصل ذات الرابعة المجموعة كبريتيدات لترسيب تكفي وبذلكالكبير.
إنهاء
اإلذابة حاصل تطبيقات تابع
•: الثالثة المجموعة هيدروكسيدات ترسيب•
الثالثة • المجموعة لهيدروكسيدات اإلذابة بينما (Fe,Al,Cr)حاصل صغيرالرابعة المجموعة لهيدروكسيدات اإلذابة , (Zn,Mn,Co,Ni)حاصل كبير
قوي , االمونيوم كلوريد وجود ضعيفة قاعدة األمونيوم هيدروكسيدتأين من يقلل :NH4OHالتأين المشترك األيون بفعل
•
•NH4Cl NH4+ + Cl-
•NH4OH NH4+ + OH-
فقط • ويكفي المحلول في الهيدروكسيل أيونات تركيز ينقص وبذلكالصغير اإلذابة حاصل ذات الثالثة المجموعة هيدروكسيدات لترسيبحاصل ذات الرابعة المجموعة هيدروكسيدات لترسيب التكفي بينما
الكبير اإلذابة
إنهاء
الهيدروجيني) ( )• ( :pHاألس
و • ما محلول قاعدية أو لحمضية مقياس المالئمة pHهو الطريقة هي المحلولالهيدرونيوم أيونات تركيز عن األسس ]+H3O[للتعبير استعمال لتجنب المحلول في
وتعرف , الكبيرة يلي :pHالسالبة كما رياضيا المحلول
•pH = -log [H3O+]
• ( على بناءا( صفر من هي التجارب لمعظم المهم اإلعتيادي المعدل موالري 1إنأيونات على ) 14إلى ( ]+H3O[لمحلول أيونات 1بناءا( لمحلول ( -OHموالري
يكتب : ولإلختصار• H = -log [H+]
الشيء :• OH = -log [OH-]نفس
وألن :•
•Kw = [OH-] [H+] = 10-14
• pH + pOH = 14.:
متعادل • فالمحلول ذلك pH = 7وعلى
pH > 7وقاعدي •
pH < 7وحامضي •
الهيدروجيني) ( ) ( :pHاألس
إنهاء
المنظم المحلولكمية • إضافة عند الهيدروجيني الرقم في التغيير يقاوم محلول هو المنظم المحلول
النقي , للماء الهيدروجيني الرقم قوية قاعدة أو قوي حمض من إضافة , 7صغيرة 1عندمحلول 3سم الرقم (0.1)من يصبح الماء من لتر إلى الهيدروكلوريك حمض من عياري
للمحلول من 4الهيدروجيني متغير الهيدروجيني الرقم أن الماء 4إلى 7أي فإن ولذلك. منظم محلول اليعتبر
وخالت • الخليك حمض مثل أمالحه واحد ضعيف حمض من المنظم المحلول يتكونوكلوريد , االمونيوم هيدروكسيد مثل أمالحها وأحد ضعيفة قاعدة من أو الصوديوم
االمونيوم.الصوديوم :• وخالت خليك حمض من مكون منظم محلول نفرض
•CH3COOH CH3COO- + H+
•
•CH3COONa CH3COO- + Na+
• ايونات • تتحد المحلول هذا إلى الهيدروجين أيونات من قليلة كمية إضافة عند
الخليك حمض من متأينة غير جزيئات مكونة( الخالت أيونات مع المضافة الهيدروجين ) () ثابتا الهيدروجيني الرقم ويبقى المشترك األيون فعل
•
•H+ + CH3COO- CH3COOH
إنهاء
المنظم المحلول تابع
مع • األيونات هذه تتحد الهيدروكسيل أيونات من قليلة كمية إضافة عند وبالمثلمتأينة غير ماء جزيئات مكونة الخليك حمض من الناتجة الهيدروجين أيونات
من بدال( هيدروجين أيونات معطيا( الخليك حمض من جزء ويتأين التوزان ويختل. ) ثابتا الهيدروجيني الرقم بقاء النتيجة وتكون ماء إلى تحولت التي تلك
وخالت • الخليك حمض من منظم لمحلول الهيدروجيني الرقم لحسابالحمض تركيز ان نفرض الملح Caالصوديوم . Csوتركيز اللتر في مول
المعادلة :• حسب الخليك حمض يتأين
• CH3COOH CH3COO- + H+
•(1)
• Ka = [CH3COO-][H+] = [CH3COO-][H+]
•]CH3COOH [Ca ) تام ) تأين الصوديوم خالت تتأينالمعادلة : حسب
•
•CH3COONa CH3COO- + Na+
•pH = pKa + log [salt]
إنهاء
إنهاء
األمالح :(Hydrolysis of Salts)تميؤ
الماء • مع الملح من الناتج الكاتيون أو االنيون تفاعل عن عبارة هو التميؤ. قاعدة او حمض عنه لينتج
إلى :• الملح منهم المشتق القاعدة أو الحمض قوة حسب األمالح تقسم
مثل • ضعيفة وقاعدة قوي حمض من مشتق محلوله NH4Clملح ويكون. ) حمضيا الماء في
مثل • قوية وقاعدة ضعيف حمض من مشتق ويكون CH3COONaملح. ) قلويا الماء في محلوله
االمونيوم • خالت مثل ضعيفة وقاعدة ضعيف حمض من مشتق ملحCH3COONH4
+. ) تقريبا متعادال( الماء في محلوله ويكون
مثل • قوية وقاعدة قوي حمض من مشتق في NaClملح محلوله ويكون. ) متعادال الماء
إنهاء
القاعدية الشقوق عن الكشف
مجموعات • ست إلى عليها الكشف لتسهيل الشائعة الفلزات تقسمفي الفلزات هذه أمالح ذوبان إختالف على التقسيم هذا ويعتمد تحليليةيسهل وبذلك الماء في األولى المجموعة كلوريدات تذوب ال فمثال( الماء
وكذلك كلوريدات هيئة على األخرى المجموعات عن وفصلها ترسيبهاحمضي وسط في كبريتيدات هيئة على الثانية المجموعة تترسب
على الرابعة والمجموعة هيدروكسيدات هيئة على الثالثة والمجموعةهيئة على الخامسة والمجموعة قلوي وسط في كبريتيدات هيئة
ويمكن, معين كاشف لها فليس السادسة المجموعة أما كربوناتإنفراد . على أفرادها من فرد كل على الكشف
أفراد • ترسيب في تستعمل التي المحاليل أو المحلول يسمىكلوريدات , تترسب فمثال( المجموعة بكاشف الواحدة المجموعة
عند ويشترط المخفف الهيدروكلوريك حمض بواسطة األولى المجموعةاإلذابة حاصل قيمة تكون أن معين لكاتيون معين كاشف KSPإختيار
شحيح يكون أي جدا صغيرة الكاشف مع الكاتيون إتحاد من الناتج للملحإلى . الشائعة الفلزات تقسيم يوضح التالي الجدول الماء في الزوبان
الستة : التحليلية المجموعات
إنهاء
تحليلية . مجموعات لست القاعدية الشقوق تقسيم
الترسيب صورةالشقوق القاعدية
المجموعة المجموعةكاشف
كلوريدات
Hg2زئبق ++ (I)
+Hgأو
+Pb2رصاص
+Agفضة
Dil. HClاألولى
كبريتيدات
زئبق - Hg2+ (II)أCu2+ (II)نحاس
Bi3+ (III)بزموث +Cd2كادميوم
زرنيخ – +As3+,5 ب
+Sb3+, 5انتمون
+Sn2+, 4قصدير
Dil. HCl + H2Sالثانية
هيدروكسيدات+Fe2+, Fe 3حديد
+ Cr3كروم
+Al3الومنيوم
NH4Cl+NH4OHالثالثة
كبريتيدات
صين +Zn2خار
+Mn2منجنيز
+Ni2نيكل
+Co2كوبالت
NH4Cl+NH4OH+H2S
الرابعة
كربونات+Ca2كالسيوم
+Ba2باريوم
+Sr2استرنشيوم
NH4Cl+NH4OH)+NH4(2CO3
الخامسة
NH4امونيوم +
+Mg2مغنيسيوم
+Kبوتاسيوم
+Naصوديوم
معين كاشف لها السادسةليس
إنهاء
المحلول إعداد
للتحليل :• المحلول إعداد•
ال • الفلزات هذه ألن وذلك المحلول في القاعدي الشق عن يكشفالماء في أوال( الملح يذاب ولذلك أيونات هيئة على كانت اذا إال تتفاعل
المحاولة فتجرى يذب لم وإذا ذلك بعد يبرد ثم الساخن أو المقطرالبارد: اآلتية المذيبات أحد في
ساخن • ثم بارد المخفف الهيدروكلوريك حمضساخن • ثم بارد المركز الهيدروكلوريك حمضساخن • ثم بارد مخفف نتريك حمضساخن • ثم بارد مركز نتريك حمضالمركزين • والنتريك الهيدروكلوريك حمض من ويتكون الملكى الماء
للحجوم ( 1 : 3بنسبة ) بالصهر • اإلذابة•
إنهاء
األمونيوم شق عن الكشف
التسلسلي • التحليل في البدء قبل األمونيوم شق عن الكشف•
في • االمونيوم شق عن للكشف الصلب من بجزء االحتفاظ يجبثم الصوديوم هيدروكسيد مع الملح بتسخين وذلك السادسة المجموعة
المتصاعد : النشادر عن الكشف
•NH4Cl+NaOH NaCl + H2O + NH3
المميزة( • الرائحة أزرقاء( • تصبح الحمراء الشمس تباع ورقة بالزئبق( • بنترات المبللة الورقة المخلوط (II)ج لتكون نتيجة سوداء تصبح
Hg+Hg)NH2(NO3))
مبللة( • ساق تعريض عند االمونيوم كلوريد من بيضاء سحب تكوين د: المركز الهيدروكلوريك بحمض
•NH3+HCl NH4Cl
إنهاء
االمونيوم :• شق وجود ولتأكيد
نسلر + • محلول الملح :K2[Hg I4]محلول مصفر بني راسب يتكون
•NH4+ +2 K2HgI4 Hg2NH2I3 + 4KI + HI + H+
•
•: أصفر + راسب يتكون الصوديوم نتريت كوبالتى محلول الملح محلول
•3NH4+ + Na3[Co)NO2(6] )NH4(3[Co)NO2(6] + 3Na+
•
إنهاء
اإلحتياطات بعض
التسلسلي • التحليل في البدء قبل األمونيوم شق عن الكشفالسادسة • المجموعة في االمونيوم شق عن للكشف الصلب من بجزء االحتفاظ يجب
المتصاعد : النشادر عن الكشف ثم الصوديوم هيدروكسيد مع الملح بتسخين وذلك
•NH4Cl+NaOH NaCl + H2O + NH3
المميزة( • الرائحة أزرقاء( • تصبح الحمراء الشمس تباع ورقة بالزئبق( • بنترات المبللة الورقة المخلوط (II)ج لتكون نتيجة سوداء تصبح
Hg+Hg)NH2(NO3))
بحمض( • مبللة ساق تعريض عند االمونيوم كلوريد من بيضاء سحب تكوين د: المركز الهيدروكلوريك
•NH3+HCl NH4Cl
االمونيوم :• شق وجود ولتأكيد
نسلر + • محلول الملح :K2[Hg I4]محلول مصفر بني راسب يتكون
•NH4+ +2 K2HgI4 Hg2NH2I3 + 4KI + HI + H+
•: أصفر + راسب يتكون الصوديوم نتريت كوبالتى محلول الملح محلول
•3NH4+ + Na3[Co)NO2(6] )NH4(3[Co)NO2(6] + 3Na+
•
إنهاء
الفلزات أيونات عن الكشفالتسلسلي • التحليل في البدء قبل األمونيوم شق عن الكشف• وذلك • السادسة المجموعة في االمونيوم شق عن للكشف الصلب من بجزء االحتفاظ يجب
المتصاعد : النشادر عن الكشف ثم الصوديوم هيدروكسيد مع الملح بتسخين
•NH4Cl+NaOH NaCl + H2O + NH3
المميزة( • الرائحة أزرقاء( • تصبح الحمراء الشمس تباع ورقة ب
الزئبق( • بنترات المبللة الورقة المخلوط (II)ج لتكون نتيجة سوداء (Hg+Hg)NH2(NO3) تصبح
الهيدروكلوريك( • بحمض مبللة ساق تعريض عند االمونيوم كلوريد من بيضاء سحب تكوين دالمركز:
•NH3+HCl NH4Cl
االمونيوم :• شق وجود ولتأكيد
نسلر + • محلول الملح :K2[Hg I4]محلول مصفر بني راسب يتكون
•NH4+ +2 K2HgI4 Hg2NH2I3 + 4KI + HI + H+
• •: أصفر + راسب يتكون الصوديوم نتريت كوبالتى محلول الملح محلول
•3NH4+ + Na3[Co)NO2(6] )NH4(3[Co)NO2(6] + 3Na+
•
إنهاء
القاعدية األولي المجموعة شقوق عن الكشف
األولى • )Group )Iالمجموعة•
الفضة • أيونات إلى وتقسم الهيدروكلوريك حمض بمجموعة Hg2( I)والزئبق ++ Pbوالرصاص + Agتعرفوهذه ++
هذه مكونات فصل من نتمكن ولكي الماء في الذوبان شحيحة كلوريداتها ألن كلوريدات هيئة على تترسب األيونات . فإذا كلوريد هيئة على بترسيبها وذلك التالية المجموعات فلزات بقية عن فصلها a أوال يلزم البعض بعضها عن المجموعة
راسب , حدث المجموعة هذه أيونات يحتوي محلول إلى للذوبان قابل كلوريد أو مخفف هيدروكلوريك حمض أضيف . هيئة على ترسيبها بعد اآلخر عن كل المجموعة هذه أفراد يفصل ان ويمكن المجموعة هذه أفراد كلوريدات من أبيض
: التالية الحقائق اإلعتبار في يؤخذ يأن كلوريد•. والزئبق : الفضة عن الرصاص فصل بذلك يمكن المغلي الماء في الرصاص كلوريد ذوبان قابلية
صيغته • متراكب لتكوين نتيجة النشادر محلول في الفضة كلوريد ذوبان الفضة Cl[Ag)NH3(2]قابلية فصل بذلك ويمكن. الزئبق عن
•AgCl + 2NH3 ]Ag)NH3(2[Cl]
الزئبق • كلوريد الزئبق (I)يتحول امينوكلوريد لتكوين نتيجة التحول وهذا اسود لون ذو مخلوط إلى النشادر (II)بتأثير: للمعادلة a تبعا اللون أسود دقيق مسحوق هيئة على الزئبق وينفصل
•
•Hg2Cl2 + 2NH4OH Hg + Hg)NH2(Cl + NH4Cl + 2H2O
• • • •
Ag+
Pb++
Hg+
Dil . HCl
AgCl
PbCl2
Hg2Cl2
PbCl2AgCl
Hg2Cl2
رشيح
غليان/ ماء
ترشيح
راسب
رشيح راسب
1 )NH4OH
ترشيح( 2
K2CrO4
SnCl2
ملكي ماءHNO3
AgCl HgCl2
PbCrO4
Hg + Hg(NH2)ClAg(NH3)2Cl
Hg2Cl2
ابيض راسب
اصفر راسب
ابيض راسب
إنهاء
إنهاء
الثانية )Group )IIالمجموعة
غاز • بواسطة كبريتيدات هيئة على تترسب عناصر المجموعة هذه المحلول H2Sتضم في يمرر الذيالزئبق هي العناصر وهذه المخفف الهيدروكلوريك بحمض المحمضة العناصر هذه أمالح على المحتوي
(II( )Hg++) , البزموث(Bi3+) , النحاس(Cu++) , الكادميوم(Cd++) , االنتمون(Sb3+, 5+) القصدير(Sn2+,4+) , الزرنيخ(As3+,5+) هو المجموعة كاشف فإن ثم dil HCl + H2S gasومن
• : فرعيتين مجموعتين إلى المجموعة تقسيم
األصفر • االمونيوم كبريتيد في الكبريتيدات لذوبان a تبعا قسمين إلى المجموعة هذه 2S(NH4)تنقسم
. الحمضية و القاعدية أو الفلزية خواصهما حيث من يختلفان القسمين عناصر ألن وذلك• •) أ ) الثانية الزئبق : المجموعة مركبات على وتحتوي النحاس مجموعة والنحاس (II)أو والبزموث
:) األولى ) المجموعة من هروبه حالة والرصاص والكادميوم•Pb++ , Cd++ , Cu++ , Bi3+ , Hg++
أن • اال الساخن االصفر االمونيوم كبريتيد في تذوب ال الفلزات هذه وكبريتيدات فلزية عناصر وهي a غسال الراسب غسل يلزم ولذلك الهيدروكلوريك حمض من قليل وجود حال a جزئيا يذوب قد النحاس
. الحمض آثار من لتخليصه ترشيحه بعد بالماء a جيدا• •) ب ) الثانية عناصر : المجموعة وهي والقصدير واألنتمون الزرنيخ على وتحتوي الزرنيخ مجموعة أو
. الساخن االصفر االمونيوم كبريتيد في تذوب العناصر هذه وكبريتيدات الفلزية
إنهاء
الثانية المجموعة تابعأ ) ( :• الثانية النحاس مجموعة أفراد بين الفصلاالمونيوم • كبريتيد من ساخن بمحلول معالجته بعد المتخلف الراسب يحتوي
على : األصفر
•PbS , HgS , Bi2S3 , CuS ,CdS
اآلتية :• الحقائق على بينهم الفصل يعتمد• ) الزئبق ) كبريتيد عدا فيما أ الثانية المجموعة كبريتيدات حمض (II)ذوبان في
: المخفف النتريك
•Bi2S3 + 8HNO3 2Bi )NO3(3 + 2NO + 3S +4H2O
هيئة • على الرصاص لفصل الفرصة يعطي الرصاص كبريتات ذوبان عدمالنتريك بحمض المعالجة بعد للرشيح المخفف الكبريتيك حمض بإضافة الكبريتات
المخفف:
•Pb)NO3(2 + H2SO4 PbSO4 + 2HNO3
البزموث • هيدروكسيد ذوبان األمونيوم Bi)OH(3عدم هيدروكسيد من زيادة فيذائبة متراكبة أمالح لتكوين والكادميوم النحاس هيدروكسيدي من كل يذوب بينما
:
•Bi2)SO4(3 + 6NH3 + 6H2O 2Bi)OH(3 + 3)NH4(2SO4
إنهاء
CuSO4 + 4NH3 [Cu)NH3(4]SO4ذائب •
CdSO4 + 4NH3 [Cd)NH3(4]SO4ذائب •
•. والكادميوم النحاس عن البزموث فصل الممكن من فإنه لذلكالصوديوم • لقصيدريت البزموث Na2SnO2يمكن إلى البزموث هيدروكسيد إختزال
:(Bi)الفلزي •2Bi)OH(3 + 3Na2SnO2 2Bi + 3Na2SnO3 + 3H2Oالخليك • حمض بواسطة النشادري النحاس متراكب النحاس HAcينحل كبريتات إلى
CuSO4 األمونيوم راسب NH4Acوخالت يتكون البوتاسيوم سيانيد حديدو إضافة وعند: النحاس وجود يؤكد محمر بني
• Cu)NH3(4SO4 + 4HAc CuSO4 + 4NH4Ac• 2CuSO4 + K4[Fe)CN(6] Cu2 [Fe)CN(6] + 2K2SO4
غاز • بإمرار وذلك الكادميوم وجود من التحقق يمكن فإنه النحاس وجود عدم حالة فيH2S الكادميوم كبريتيد من اصفر راسب يتكون النشادري المتراكب محلول في
•Cd)NH3(4SO4 + H2S CdS + )NH4(2SO4+NH3
غاز • إمرار قبل البوتاسيوم سيانيد من وفيرة كمية إضافة فيجب النحاس وجود H2Sعندالنحاس ) من لكل سيانيدي متراكب يتكون حيث النحاس كبريتيد ترسيب لمنع وذلك
: ) تفككه في أضعف النحاس متراكب ويكون والكادميوم• •K3[Cu)CN(4 ] 3K+ + Cu)CN(4
- - - 3K+ + Cu+ + 4CN-
• •K2[Cd)CN(4 ] 2K+ + Cd)CN(4
- - 2K+ + Cd++ + 4CN-
•
إنهاء
الكبريتية األمالحمن : لكل
Sb , As , Sn
الكبريتية األمالحمن : لكل
Sb , As , Sn
رشيح
SbCl3
SnCl4
رشيح
SbCl3
SnCl4
راسب
As2S3
As2S5
راسب
As2S3
As2S5
Mg(NH4)AsO4 . 6H2O
االمونيوم المغنيسيوم زرنيخاتالمتبلورة
Mg(NH4)AsO4 . 6H2O
االمونيوم المغنيسيوم زرنيخاتالمتبلورة
بهمل بهمل رشيح رشيح
SnCl2رشيح SnCl2رشيح
(NH4)3AsO4 (NH4)3AsO4
راسب
م ب2كبريتيدات
راسب
م ب2كبريتيدات
1 )Conc . HCl
تسخين( 2
HgCl2
1 )Zn
مده( 2 اتركه
تسخين( 3
ترشيح( 4
1 )dil . HCl
رشيح( 2
مغنيسيا مخلوط
1 )H2O2
2 )NH4OH
خفف( 3
ترشيح( 4
Hg2Cl2
ابيض راسب
Hg2Cl2
ابيض راسب
اسود Sbراسب اسود Sbراسب
خفف( 3
4 )H2S
1 )HCl
2 )H2O2
إنهاء
الثانية المجموعة شقوق تابع•: ) ب ) الثانية المجموعة أفراد بين الفصل•: ) التالية ) الحقائق على ب الثانية المجموعة أفراد بين الفصل يعتمد
كبريتيد ) – في الثانية المجموعة كبريتيدات إذابة من الناتج الرشيح معالجة عند أخرى مرة الكبريتيدات تترسبمخفف ( هيدروكلوريك بحمض الساخن األصفر االمونيوم
•
األنتيمون – كبريتيد من كل يذوب بينما المركز الهيدروكلوريك حمض في الزرنيخ كبريتيد ذوبان عدم: الرشيح , في والقصدير واألنتيمون الراسب في الزرنيخ بين الفصل يمكن لذلك والقصدير
•Sb2S3 + 6HCl 2SbCl3 + 3H2S
•SnS2 + 4HCl SnCl4 + 2H2S
•
أمونيوم :– زرنيخات إلى النشادري الهيدروجين أكسيد فوق بواسطة الزرنيخ كبريتيد تحويل يمكن
•As2S5+16NH3+20H2O22)NH4(3AsO4+5)NH4(2SO4+12H2O
•As2S3+12NH3+14H2O22)NH4(3AsO4+3)NH4(2SO4+8H2O
واألمونيوم – المغنيسيوم زرنيخات من المتبلور الملح صورة في بترسيبها الزرنيخات وجود من التحقق يمكن. المغنيسيا مخلوط بإضافة وذلك
– ) إذابته ) و فصله يمكن حيث الحديد أو الفلزي الخارصين بواسطة الفلزية الحالة إلى األنتمون إختزال يمكنمن مخلوط البرتقالي HCl + H2O2في الكبريتيد صورة في ذلك بعد Sb2S3وترسيبه
قصدير – كلوريد يتحول القصدير فإن االنتيمون إلختزال بواسطة SnCl2( II)نتيجة عنه الكشف يمكن حيثالزئبق كلوريد .(II)محلول
إنهاء
الثالثة المجموعة شقوقالثالثة • )Group )IIIالمجموعة
الحديد • كاتيونات على الثالثة المجموعة الكروم , +Fe3( III)الحديد, + Fe2( II)تشتمل(III )Cr3+ وااللمنيومAl3+ الهيدروكسيد هيئة على المجموعة هذه أفراد وتترسب
وهيدروكسيد األمونيوم كلوريد من يتكون الذي المجموعة كاشف بواسطةال (NH4Cl + NH4OH)األمونيوم المجموعة هذه أفراد فإن بالذكر جدير هو ومما
المجموعة كاشفي من بأي االمونيوم (II( , )I)تترسب كلوريد وجود في والسببالمشترك األيون بفعل األمونيوم هيدروكسيد تأين من الحد NH4)هو
في (+ فيتوفرالهيدروكسيد أيونات من قدر بترسيب (-OH)المحلول يفي أن لمجرد
من كل هيدروكسيدات ترسيب بذلك ويمنع المجموعة هذه أفراد هيدروكسيداتوالماغنيسيوم , , ) ( الرابعة المجموعة والنيكل الكوبلت الخارصين المنجنيز
: ) السادسة) المجموعة
• NH4OH NH4+ + OH-
• NH4Cl NH4+ + Cl-
الحديد • هيدروكسيد على الراسب Fe)OH(3 )( III)يحتوي وهيدروكسيد ) محمر بنيAl)OH(3 )االلمنيوم الكروم ) هيدروكسيد و جالتيني مائل) Cr)OH(3( III)أبيض أخضر
المماه( المنجنيز أكسيد ثاني من صغيرا( وجزءا( للزرقة
• MnO2. x H2O ( هيدروكسيد من بعض أكسدة إلى المنجنيز أكسيد ثاني وجود يرجعألكسدة Mn)OH(2المنجنيز المستخدم النتريك حمض بواسطة يتكون قد الذي
حديد (II)الحديد (.(III)إلى الترسيب عملية في البدء قبل
إنهاء
اآلتية :• الحقائق على بعضها من المجموعة أفراد فصل يعتمدراسب • فإن والغليان الهيدروجين أكسيد وفوق الصوديوم بهيدروكسيد الراسب معالجة عند
الصوديوم الومنيات مكونا( يذوب االلمنيوم الكروم NaAlO2هيدروكسيد هيدروكسيد يذوب كما(III) الصوديوم كرومات الحديد Na2CrO4مكونا( هيدروكسيد من كل يظل اكسيد (III)بينما وثاني
ذوبان : دون المنجنيز
•Al)OH(3 + NaOH NaAlO2 + 2H2O
•2Cr)OH(3 + 3H2O2 + 4NaOH 2Na2CrO4 + 8H2O
• أكسيد ) • وفوق الصوديوم بهيدروكسيد المعالجة بعد الناتج الرشيح من الكروم فصل يمكن
الرصاص( خالت بإضافة وذلك للذوبان القابلة غير الرصاص كرومات صورة في الهيدروجينبعد , المتبقي المحلول بغليان ذلك بعد أخرى مرة االلمنيوم ترسيب ويمكن الخليك وحمض
: االمونيوم كلوريد إضافة
•NaAlO2 + NH4Cl + H2O Al)OH(3 + NaCl + NH3
•
الحديد • استخالص يمكن فإنه المخفف الهيدروكلوريك بحمض المتخلف الراسب معالجة عندالحديد كلوريد صورة التأكد (III)في ويمكن ذوبان دون المنجنيز أكسيد ثاني يبقى بينما الذائب
الحديد أيونات عن بالكشف الحديد وجود ثيوسيانات (III)من مع دمويا( أحمرا( لونا( تكون التيالبوتاسيوم :
•Fe+++ + 6CNS- [Fe)CNS(6
إنهاء
الرابعة المجموعة شقوقالرابعة • )Group )IVالمجموعة
المنجنيز • كاتيونات على المجموعة هذه , +Zn2الخارصين , +Mn2تشتملبواسطة +Ni2والنيكل + Co2الكوبلت الكبريتيد صورة في ترسيبهم ويتم
و أمونيوم وهيدروكسيد أمونيوم كلوريد من يتكون مرسب H2Sعامليزداد الكبريتيد أيون تركيز فإن االمونيوم هيدروكسيد وجود وبفضل
تأين الزدياد الرابعة :H2Sنتيجة المجموعة كبريتيدات ترسيب يتم وبذلك
Co++ + S - - CoSاسـود •
Ni++ + S - - NiSاسـود •
هالمي • Zn++ + S - - ZnSابيض
البشرة • Mn++ + S - - MnSلون
منع • وهي أال خاصة أهمية االمونيوم كلوريد لوجود ان نشير ان ويجدر. االمونيوم هيدروكسيد إضافة عند المجموعة هيدروكسيدات ترسيب
إنهاء
CH3—C = N - OH
CH3—C = N - OH
+2NiSO4 + 2NH4OH
C C
N NO
H
O N
NiH
o
+ (NH4)2SO4+2H2O
N
C C
CH3CH3
O
إنهاء
حمض • في بسهولة والمنجنيز الخارصين كبريتيدي من كل يذوبالكوبلت كبريتيدي من كل يذوب ال بينما المخفف الهيدروكلوريك
والنيكل:
•MnS + 2HCl MnCl2 + H2S
•ZnS + 2HCl ZnCl2 + H2S
أو • الملكى الماء في الذوبان والنيكل الكوبلت كبريتيدي لراسب يمكنيمكن المخفف الهيدروكلوريك وحمض الصوديوم هيبوكلوريت من خليط
أيوني عن الكشف ذلك يلي :++Ni++ , Coبعد كما• ) وسط) في النيكل جاليكوزيم ميثيل ثنائي من أحمر راسب تكوين ا
ضعيف (NH4OH)قلوي
اآلتية :• الحقائق على الرابعة المجموعة افراد بين الفصل عمليات تعتمد
إنهاء
SnCl2 ملكي ماء
1 )2M HNO3
تسخين( 2
غليان( 3
ترشيح( 4
1 )(NH4)2S
تسخين( 2
ترشيح( 3
(2راسب)
1 )0.3M HCl
2 )H2S
جفف( 3
4 )H2S
ترشيح( 5
رشيح المجموعة
األولى
رشيح المجموعة
األولى
ب2م( 2رشيح) ب2م( 2رشيح)
( 1راسب) م 2كبريتيدات ( 1راسب)
م 2كبريتيدات
6- 3م ( 1رشيح) 6- 3م ( 1رشيح)
PbS
HgS
CuS
CdS
Bi2S3
PbS
HgS
CuS
CdS
Bi2S3
HgS أسود
(3راسب)
HgS أسود
(3راسب)
Hg2Cl2 أبيضHg2Cl2 أبيض
أبيض PbSO4( 4راسب)أبيض PbSO4( 4راسب)
(4رشيح)
Bi3+
Cu2+
Pb2+
(4رشيح)
Bi3+
Cu2+
Pb2+
( 3رشيح)
Bi3+
Pb2+
Cu2+
Cd2+
( 3رشيح)
Bi3+
Pb2+
Cu2+
Cd2+
1 )dil . H2SO4
Na2SnO2ترشيح( 2
( الرشيح في الكادميوم عن وتفريقه النحاس وجود على نجري( 5ولالستداللالتجربة :
النشادر( 1 محلول
ترشيح( 2
1 ) زيادةمن KCN
2 ) H2S
( 5رشيح)
ازرق لون
Cu + Cd
( 5رشيح)
ازرق لون
Cu + Cd
(5راسب)
Bi(OH)3
ابيض
(5راسب)
Bi(OH)3
ابيض
Bi
اسود راسب
Bi
اسود راسب
CdS
اصفر راسب
CdS
اصفر راسب
Cu(NH3)4SO4
Cd(NH3)4SO4
Cu(NH3)4SO4
Cd(NH3)4SO4
Cu2[Fe(CN)6]
النحاس وجود يؤكد محمر بني راسب
Cu2[Fe(CN)6]
النحاس وجود يؤكد محمر بني راسب
إنهاء
الرابعة المجموعة شقوق عن الكشف تابع
مختصرة : • بصورة أو•NH4OH
•Ni2++2)DMG( Ni)DMG(2+2H+ ) اللون) أزرق المتراكب تكوين ثايوسيانات - - [Co)CNS(4]ب بإضافة. األميلي والكحول الصلب االمونيوم
• الذي • الخارصين هيدروكسيد راسب فيتكون الصوديوم هيدروكسيد من وفرة تضاف المنجنيز عن الخارصين لفصل
بزيادة يتأثر ال الذي المنجنيز هيدروكسيد راسب يتكون بينما الصوديوم خارصينات لتكوين القاعدة من وفرة في يذوبالقاعدة:
•MnCl2 + 2NaOH Mn)OH(2 + 2NaCl
•ZnCl2 + 4NaOH Na2ZnO2 + 2H2O + 2NaCl
• هيئة • على ترسيبه يعاد الرشيح في الخارصين عن ZnSوللكشفمن • خليط وهي a ذوبانا أقل صورة إلى لتحويله الهيدروجين اكسيد يفوق المنجنيز هيدروكسيد راسب بمعالجة يمكن
المنجنيز الهيدروجين (II)هيدروكسيد اكسيد فوق وجود في النتريك بحمض األخير معالجة وعند المنجنيز اكسيد وثانيالتكافؤ )+ حالة إلى المنجنيز (.2يختزل
المنجنيز • وجود من التحقق لون (II)يمكن فيتكون النتريك وحمض الصوديوم بيزموتات المحلول بمعالجة ذلك بعدالمنجنيز أيون لتحول نتيجة البرمنجنات (II)أحمروردي MnO4)إلى
-):
•2Mn++ + 5BiO3- + 14H+ 2MnO4
- + 5Bi+++ + 7H2O
•
إنهاء
KSCN
1 ) NH4Cl 2 ) غليان
1) H2O2
2 ) NaOH
غليان ( 3
ترشيح ( 4
1 ) dil . HCl 2 ) ترشيح
1) ]HAc[,] Pb)Ac(2[ 2 ) ترشيح
1 ) Conc . HNO3
غليان ( 2
3 ) NH4Cl + NH4OH
ترشيح ( 4
رشيحرشيح
ابيض راسب
Al(OH)3
ابيض راسب
Al(OH)3
راسب
Fe(OH)3
Cr(OH)3
Al(OH)3
MnO2XH . 2O
راسب
Fe(OH)3
Cr(OH)3
Al(OH)3
MnO2 . XH2O
للمجموعة يستخدم 6رشيح 5 4، للمجموعة ، يستخدم 6رشيح 5 4، ،
راسب
MnO2XH . 2O
راسب
MnO2 . XH2O
أصفر راسب
PbCrO4
أصفر راسب
PbCrO4
راسب
Fe(OH)3
MnO2XH . 2O
راسب
Fe(OH)3
MnO2 . XH2O
Na2CrO4
NaAlO2
Na2CrO4
NaAlO2
رشيح
Fe3+
رشيح
Fe3+
]Fe(SCN)6[ ]Fe(SCN)6[
المجموعة رشيحالثانية
المجموعة رشيحالثانية
إنهاء
إنهاء
الخامسة المجموعةالخامسة • )Group )Vالمجموعة
•
العناصر • أن من بالرغم أنه لوجدنا السابقة المجموعات إلى نظرنا اذامثل واحد مرسب إلى تستجيب األولى dil HClالمكونة المجموعة dilفي
HCl + H2S ,.. ألفراد العامة الخواص أن إال وهكذا الثانية المجموعة فياألخرى عن العناصر أحد فصل يجعل حد إلى بينها فيما تختلف المجموعةتنتمي الواحدة التحليلية المجموعة عناصر ألن وذلك البسيطة األمور من
صفات عليها يضفي مما الدوري الترتيب في مختلفة مجاميع إلىالسهولة من فصلها مهمة يجعل بدوره وهذا مختلفة كيميائية
مجموعة. إلى تنتمي التحليلية الخامسة المجموعة أفراد ولكن بمكانالقلوية , ) الفلزات الثانية المجموعة هي الدوري الجدول في واحدة
االمونيوم( كربونات هو واحد كاشف لترسيبها وتخضع 2CO3(NH4)األرضيةسهل غير أمرا( فصلها يجعل .(++Ca++ , Sr++ , Ba)وذلك
•
إنهاء
•: المجموعة أفراد ترسيبالكاشف • وإضافة المحلول تركيز بعد وذلك المجموعة افراد ترسيب يتم
: ) دافئا محلوال( ثم االمونيوم وهيدروكسيد االمونيوم كلوريد من قليل وهواالمونيوم : كربونات من
•NH4Cl + NH4OH + warm)NH4(2CO3
•
الكاشف :• بخصوص التاليين األمرين مالحظة ويجدرالماغنيسيوم • كربونات ترسيب منع في أهمية االمونيوم كلوريد لوجود
. السادسة المجموعة في•: فائدتان له االمونيوم كربونات محلول تسخين•. والغسيل الترشيح بها يسهل محببة صورة في الكربونات راسب تكوينفي ) • للذوبان قابلة األولى كربونات إلى بيكربونات من يوجد قد ما تحويل
الماء(.•
إنهاء
الخامسة المجموعة تابع
•: المجموعة أفراد بين الفصلالتالية :• الحقائق على المجموعة هذه أفراد بين الفصل يعتمد•: المناظرة الخالت مكونة الخليك حمض في الثالثة الكربونات تذوب
•BaCO3 + 2CH3COOH Ba)CH3COO-(2 + CO2 +H2O
•
الباريوم • كرومات تذوب تذوب BaCrO4ال بينما الخليك حمض من محلول فياالسترنشيوم كرومات من الكالسيوم SrCrO4كل من CaCrO4وكرومات لذلك
الكرومات صورة في واالسترونشيوم الكالسيوم عن الباريوم فصل الممكن. الخليك حمض محلول من
• هيدروكسيد • بواسطة الحمض معادلة عند االسترنشيوم كرومات ملح يترسب
إلى بتحويله الكرومات أيون تركيز من يقلل الحمض وجود ان حيث االمونيوم: القاعدة وجود في تماما( العكس يحدث بينما بيكرومات
•2CrO4-- + 2H+ 2HCrO4
- Cr2O7- - + H2O
•
إنهاء
•Cr2O7-- + 2OH- 2CrO4
-- +H2O
•
محلول • من كالسيوم اكساالت صورة في الكالسيوم ترسيب يمكن: االمونيوم لهيدروكسيد
•Ca++ + C2O4- - CaC2O4
•
اللهب :• كشف الختبار متباينة ألوانا( الثالثة الفزات تعطي•) طوبي ) أحمر الكالسيــوم•) قرمزي ) أحمر االسترنشيوم•) تفاحي ) أخضر الباريوم
إنهاء
السادسة المجموعة
السادسة • )Group )VIالمجموعة
•
سبق • التي الكواشف من بأي تترسب ال كاتيونات من المجموعة هذه تتكون , ينتمي المغنيسيوم أن من وبالرغم السابقة المجموعات ترسيب في استخدامها
المجموعة عناصر إليها تنتمي التي الدوري الترتيب في المجموعة نفس إلى ) هيئة ) على يترسب ال انه إال الدوري الترتيب في الثانية المجموعة أي الخامسة
. االمونيوم كلوريد من وفرة وجود حال التحليلية الخامسة المجموعة في كربونات•
االمونيوم/ 1• عن NH4الكشف+:
•
• ) المجموعة ) عن الكشف قبل ذكره سبق كما االمونيوم شق عن الكشف يجبترسيب أثناء االمونيوم أمالح من كمية المخلوط إلى نضيف أننا حيث األولى
المجموعات.تنفصل • عندئذ| االمونيوم ملح إلى كاو قلوي محلول بإضافة االمونيوم عن يكشف
معرفته يمكن األخير وهذا النشادر غاز ويتصاعد بالتسخين تنحل التي القاعدةالزئبق بنترات مبللة لورقة وتلوينه الحمراء الشمس تباع ورق على (II)بتأثيره
األسود باللون
إنهاء
•
•NH4X+NaOHNH4OH + NaX
•NH3+H2O
•
المغنيسيوم/ 2• عن :++Mgالكشف
•
المغنيسيوم • فوسفات من متبلورة هيئة على المغنيسيوم ترسيب يمكنالصوديوم فوسفات بإضافة وذلك وجود Na2HPO4واالمونيوم في
: االمونيوم هيدروكسيد
إنهاء
السادسة المجموعة تابع•Mg++ + NH4OH + HPO4
-- MgNH4PO4 + H2O
•
البوتاسيوم/ 3 • عن :+Kالكشف
وذلك • اللون أصفر المتراكب الملح صورة في البوتاسيوم ترسيب يمكنأيونات من الخالي المحلول إلى الصوديوم نتريت كوبلتي إضافة عند
االمونيوم :•
•3KCl + Na3 [Co)NO2(6]
•K3 [Co)NO2(6] + 3NaCl
•. اللهب على بنفسجيا لونا البوتاسيوم ويضفىالصوديوم / 4• عن :+Naالكشف
الباريوم ) • آثار من التام التخلص بعد الصوديوم وجود من التحقق يمكنBa++ والكالسيومCa++ ) بإضافة وذلك الخامسة المجموعة رشيح في
الثالثي : الملح يترسب حيث واليورانيل الزنك خالت من مشبع محلول
إنهاء
•
• Na+ + Zn++ + 3 UO2++ + 9AC- +6H2O
•NaZn)UO2(3)AC(9.6H2O
•
•
•. اللهب كشف الختبار ذهبيا( لونا( الصوديوم ويضفي•
إنهاء
إنهاء
إنهاء
إنهاء
إنهاء