第 8 章 重量分析法Gravimetric Analysis

8.1 重量法概述

8.2 沉淀溶解度及影响因素

8.3 沉淀的类型和沉淀形成过程

8.4 影响沉淀纯度的主要因素

8.5 沉淀条件的选择

8.6 有机沉淀剂

8.1 重量分析法概述

分离 称量

通过称量物质质量来测定被测组分含量

a.沉淀法 P， S， Si， Ni等测定

优点： Er: 0.1～ 0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。 (S， Si的仲裁分析仍用重量法）

b.气化法 (挥发法 )

例 小麦 干小麦 , 减轻的重量即含水量

或干燥剂吸水增重c.电解法 例 Cu2+ Cu 称量白金网增重

105℃

烘至恒重

+2e

Pt电极上

1 分类与特点

沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法

2 沉淀重量法对沉淀和称量形式的要求

沉淀形式沉淀剂 滤洗、烘 (烧 )

被测物 称量形式

a.沉淀法 P， S， Si， Ni等测定

优点： Er: 0.1～ 0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。 (S， Si的仲裁分析仍用重量法）

b.气化法 (挥发法 )

例 小麦 干小麦 , 减轻的重量即含水量

或干燥剂吸水增重c.电解法 例 Cu2+ Cu 称量白金网增重

105℃

烘至恒重

+2e

Pt电极上

1 分类与特点

沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法

2 沉淀重量法对沉淀和称量形式的要求

沉淀形式沉淀剂 滤洗、烘 (烧 )

被测物 称量形式

滤 ,洗 ,800℃灼烧 SO4

2- BaSO4 BaSO4

BaCl2

N

OH

N

OH

Al3

N

OH

Al3

Al3+

Al2O3

滤

洗 1200℃灼烧

200℃烘干

对沉淀形式的要求

沉淀的 s 小 , 溶解损失应 <0.2mg, 定量沉淀晶形好 , 便于过滤和洗涤沉淀的纯度高沉淀形易于转化为称量形

确定的化学组成 , 恒定 ---定量基础 稳定 摩尔质量大 --- 减少称量误差

对称量形式的要求

为便于操作 , 晶形沉淀 < 0.5g, ≈胶状沉淀 0.2g

滤 ,洗 ,800℃灼烧 SO4

2- BaSO4 BaSO4

BaCl2

N

OH

N

OH

Al3

N

OH

Al3

Al3+

Al2O3

滤

洗 1200℃灼烧

200℃烘干

对沉淀形式的要求

沉淀的 s 小 , 溶解损失应 <0.2mg, 定量沉淀晶形好 , 便于过滤和洗涤沉淀的纯度高沉淀形易于转化为称量形

确定的化学组成 , 恒定 ---定量基础 稳定 摩尔质量大 --- 减少称量误差

对称量形式的要求

为便于操作 , 晶形沉淀 < 0.5g, ≈胶状沉淀 0.2g

9.2沉淀溶解度及影响因素1 、 溶解度与溶度积和条件溶度积

固有溶解度 s0

微溶化合物以分子或离子对形式溶解在水中的能力可用固有溶解度表示。

以 1 1﹕ 型微溶化合物MA 在水中溶解并达到饱和的平 衡关系为例：

MA( 固 ) MA( 水 ) M++A- 如 AgCl(固 ) AgCl(水 ) Ag+ + Cl-

(分子 )

CaSO4(固 ) Ca2+SO42-(水 ) Ca2+ + SO4

2-

(离子对 )

(分子溶解度 )

对沉淀形式的要求

沉淀的 s 小 , 溶解损失应 <0.2mg, 定量沉淀晶形好 , 便于过滤和洗涤沉淀的纯度高沉淀形易于转化为称量形

确定的化学组成 , 恒定 ---定量基础 稳定 摩尔质量大 --- 减少称量误差

对称量形式的要求

为便于操作 , 晶形沉淀 < 0.5g, ≈胶状沉淀 0.2g

滤 ,洗 ,800℃灼烧 SO4

2- BaSO4 BaSO4

BaCl2

N

OH

N

OH

Al3

N

OH

Al3

Al3+

Al2O3

滤

洗 1200℃灼烧

200℃烘干

对沉淀形式的要求

沉淀的 s 小 , 溶解损失应 <0.2mg, 定量沉淀晶形好 , 便于过滤和洗涤沉淀的纯度高沉淀形易于转化为称量形

确定的化学组成 , 恒定 ---定量基础 稳定 摩尔质量大 --- 减少称量误差

对称量形式的要求

为便于操作 , 晶形沉淀 < 0.5g, ≈胶状沉淀 0.2g

9.2沉淀溶解度及影响因素1 、 溶解度与溶度积和条件溶度积

固有溶解度 s0

微溶化合物以分子或离子对形式溶解在水中的能力可用固有溶解度表示。

以 1 1﹕ 型微溶化合物MA 在水中溶解并达到饱和的平 衡关系为例：

MA( 固 ) MA( 水 ) M++A- 如 AgCl(固 ) AgCl(水 ) Ag+ + Cl-

(分子 )

CaSO4(固 ) Ca2+SO42-(水 ) Ca2+ + SO4

2-

(离子对 )

(分子溶解度 )

K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数 , 只与 t有关

溶解度 : s=s0+[M+]=s0+[A-]

aMA( 水 )

aMA( 固 )= aMA( 水 ) = s0

Ksp =[M+][A-]= 溶度积常数 , 只与 t,I有关

K0sp

M+A-

很小 ,可以忽略不计（例外 :Hg2Cl2 ),

根据MA的沉淀平衡关系

根据 MA(固 ) 和 MA(水 )的平衡，可得

一般 s0:10-6 ~ 10-9 mol/L,

是微溶化合物在溶解平衡过程中所有溶解出来的组分浓度的总和

)%1][][ 0 时（ SAMS

K´sp=[M+´][A-´]=[M+]M [A-] A=Ksp M A

条件溶度积 (存在副反应 )

K´sp≥ Ksp ≥ K0sp

S Ksp=MA :

MA2

: K´sp=[M´][A´]2 =Ksp M A

2 3 / 4S Ksp2M =A :

MA( 固 ) M+ + A- OH- L

MOH

●

●

●

ML●

●

●

H+

HA●

●

●

[M+´] [A-´]

MmAn？

K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数 , 只与 t有关

溶解度 : s=s0+[M+]=s0+[A-]

aMA( 水 )

aMA( 固 )= aMA( 水 ) = s0

Ksp =[M+][A-]= 溶度积常数 , 只与 t,I有关

K0sp

M+A-

很小 ,可以忽略不计（例外 :Hg2Cl2 ),

根据MA的沉淀平衡关系

根据 MA(固 ) 和 MA(水 )的平衡，可得

一般 s0:10-6 ~ 10-9 mol/L,

是微溶化合物在溶解平衡过程中所有溶解出来的组分浓度的总和

)%1][][ 0 时（ SAMS

K´sp=[M+´][A-´]=[M+]M [A-] A=Ksp M A

条件溶度积 (存在副反应 )

K´sp≥ Ksp ≥ K0sp

S Ksp=MA :

MA2

: K´sp=[M´][A´]2 =Ksp M A

2 3 / 4S Ksp2M =A :

MA( 固 ) M+ + A- OH- L

MOH

●

●

●

ML●

●

●

H+

HA●

●

●

[M+´] [A-´]

MmAn？

MmAn 型 (如 Ag2CrO4)微溶化合物

设下列溶解平衡的溶解度为 s

MmAn （固） m Mn+ + n Am-

nmnm

sp

nm

Ks

达平衡时 [Mn+] = m s [Am-] = n s

根据 Ksp=[Mn+]m ·[Am-]n = mm · nn · s （ m+n ）

a —同离子效应 减小溶解度

2 影响溶解度的因素

加入构晶离子试剂使沉淀溶解度减小的现象

MA( 固 ) M++A- M+,A- 称构晶离子

例如加入 A- 适当过量至浓度为 cA,可使平衡向左移动。

①对溶解度 s 的影响：使 s 减小。

② 有同离子效应时溶解度 s的计算：

设平衡时溶解度为 s，则

[M+] = s , [A-] = s+ cA-≈ cA-

因为 [M+] = s， [A-] = s+ cA-≈ cA-

根据溶度积关系式： Ksp= [M+][A-]

= s· cA-

=A

sp

c

Ks

同理，当加入M+

过量至 cM+时，得

+

=M

sp

c

Ks

所以

沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全

例 : 测 SO42-

若加入过量 Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol·L-1 s=[SO42-]

=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol·L-1

可挥发性沉淀剂过量 50%～ 100%

非挥发性沉淀剂过量 20%～ 30%

BaSO4在水中溶解度： s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol·L-1

b —盐效应 增大溶解度

s/s0

1.6

1.4

1.2

1.00.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1)

BaSO4

AgCl

Ksp =[M+][A-]= 与 I有关K0

sp

M+A-

加入强电解质使沉淀溶解度增大的现象

I , S

c —酸效应 增大溶解度

例 CaC2O4在纯水及 pH为 2.00溶液中的溶解度

CaC2O4 Ca2++C2O42-

s s

Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19

在纯水中

s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp

1/2 =4.5×10-5 mol·L-1

影响弱酸阴离子 An-

MA( 固 ) Mn+ + An- H+

HA●

●

●

[A-´]

A(H)

K´sp=[M+][A-´]=Ksp A(H)

b —盐效应 增大溶解度

s/s0

1.6

1.4

1.2

1.00.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1)

BaSO4

AgCl

Ksp =[M+][A-]= 与 I有关K0

sp

M+A-

加入强电解质使沉淀溶解度增大的现象

I , S

c —酸效应 增大溶解度

例 CaC2O4在纯水及 pH为 2.00溶液中的溶解度

CaC2O4 Ca2++C2O42-

s s

Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19

在纯水中

s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp

1/2 =4.5×10-5 mol·L-1

影响弱酸阴离子 An-

MA( 固 ) Mn+ + An- H+

HA●

●

●

[A-´]

A(H)

K´sp=[M+][A-´]=Ksp A(H)

在 pH=2.0的酸性溶液中

CaC2O4 Ca2++ C2O42-

s sHC2O4

-, H2C2O4

K´sp= [Ca2+][C2O42- ] =s2 = Ksp C2O4

2-(H)

H+

C2O42-(H) =1+ 1[H+] + 2[H+]2 = 1.85×102

s =K´sp1/2= 6.1 ×10-4 mol·L-1

c —酸效应 增大溶解度

例 CaC2O4在纯水及 pH为 2.00溶液中的溶解度

CaC2O4 Ca2++C2O42-

s s

Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19

在纯水中

s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp

1/2 =4.5×10-5 mol·L-1

影响弱酸阴离子 An-

MA( 固 ) Mn+ + An- H+

HA●

●

●

[A-´]

A(H)

K´sp=[M+][A-´]=Ksp A(H)

在 pH=2.0的酸性溶液中

CaC2O4 Ca2++ C2O42-

s sHC2O4

-, H2C2O4

K´sp= [Ca2+][C2O42- ] =s2 = Ksp C2O4

2-(H)

H+

C2O42-(H) =1+ 1[H+] + 2[H+]2 = 1.85×102

s =K´sp1/2= 6.1 ×10-4 mol·L-1

若 pH=3.0，过量 C2O42-

( c=0.010mol·L-1)

Ksp′= Ksp C2O42-(H) = 2.0×10-9 ×17.2 =3.4 × 10-8

168

104.3010.0

104.3

010.0

Lmolk

s sp

C2O42-(H) =1+ 1[H+] + 2[H+]2 = 17.2

若 pH=4.0，过量 H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求 s CaC2O4

Ca2 ＋沉淀完全 , 是 KMnO4法间接测定 Ca2+时的沉淀条件

C2O42-(H) =1+ 1[H+] + 2[H+]2 = 2.55

K´sp=Ksp C2O42-(H) = 5.10×10-9

酸效应＋同离子效应CaC2O4 Ca2++ C2O42-

s 0.10 mol·L-1

HC2O4-, H2C2O4

H+

s =[Ca2+]=K´sp/ [C2O42-] =5.1×10-10 mol·L-1

Ag2S 2Ag+ + S2-

2s s/s(H)

Ag2S 在纯水中的 s

Ksp＝ 8 10-49, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9

pH = 7.0, s(H) = 2.5 107

Ksp = Ksp as(H) = [Ag+]2cs2- = (2s)2s = 4s3

s = 1.1 10 -14 mol·L-1

例： 0.02mol·L-1BaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无 BaSO4沉淀析出？

解2

210

)( 100.1101.14

aBaSOSP KK ，已知

][][ 24442

SOHSOC SOH

5.01010

10

][

][22

2

2

224

42

24

a

a

SOHSO KH

K

C

SO

1324 1055.0

2

02.0][ 2

442

LmolCSOSOSOH

1053224

2 101.1100.5100.5100.1]][[ SOBa

沉淀析出故有 4BaSO

122 100.12

02.0][ LmolBa而

d —络合效应 增大溶解度

MA( 固 ) Mn+ + An- L-

ML●

●

●

M(L)

影响金属阳离子Mn-

K´sp=[M+´][A-] =Ksp M(L)

络合效应＋同离子效应

Ksp=[Ag][Cl-]= [Ag+][Cl-]Ag(Cl)

=Ksp(1+[Cl-]1+[Cl-]22 +…

Ag+ + Cl- AgCl

Cl-

AgCl, AgCl2-,…

s= [Ag]= Ksp/ [Cl-]

=Ksp(1/[Cl-]+1+[Cl-] 2 +…

AgCl在 NaCl溶液中的溶解度

s 最小

同离子效应

络合作用

pCl=2.4 pCl5 4 3 2 1 0

10

8

6

4

2

0

sAgCl-pCl曲线s

x10

6 m

ol/L

例 ：计算 AgI 在 0.01 mol·L-1的NH3中的溶解度

解

83=23=10×09= 21+23

7 .Klg.Klg)NH(Ag.K AgISP ，的，已知 ）（-1

']'[])([])([][ 233 SAgNHAgNHAgAg

3232131)( 100.1][][1

][

]']3

NHKKNHKAg

AgNHAg

17317

)(104.3100.1100.9'

23

LmolKSNHAgSP

e 影响 s 的其他因素

温度 : T↑， s↑

溶解热不同 , 影响不同 , 室温过滤可减少损失

溶剂 : 相似者相溶 , 加入有机溶剂， s↓

颗粒大小 : 小颗粒溶解度大 , 陈化可得大晶体

形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体

沉淀析出时形态

沉淀类型晶形沉淀 无定形沉淀

CaC2O4， BaSO4 凝乳状 胶体

MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3

颗粒直径 0.1～ 1m 0.02～ 0.1m <0.02m

9.3 沉淀类型和形成过程

1 沉淀类型

e 影响 s 的其他因素

温度 : T↑， s↑

溶解热不同 , 影响不同 , 室温过滤可减少损失

溶剂 : 相似者相溶 , 加入有机溶剂， s↓

颗粒大小 : 小颗粒溶解度大 , 陈化可得大晶体

形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体

沉淀析出时形态

沉淀类型晶形沉淀 无定形沉淀

CaC2O4， BaSO4 凝乳状 胶体

MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3

颗粒直径 0.1～ 1m 0.02～ 0.1m <0.02m

9.3 沉淀类型和形成过程

1 沉淀类型

冯 ·威曼 Von Weimarn 经验公式

聚集速度 (分散度 ) 相对过饱和度

s: 　 晶核的溶解度cQ：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度cQ - s：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关

=K cQ - s

s

2 沉淀形成过程

均相成核：构晶离子自发形成晶核 如 BaSO4 ， 8个构晶离子形成一个晶核

异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种

成核过程

均相成核异相成核

长大过程

凝聚

定向排列

构晶离子 晶核 沉淀颗粒

无定形沉淀

晶形沉淀

成核过程 长大过程 沉淀类型

异相成核作用 n 凝聚 >n 定向 无定形沉淀

均相成核作用 n 定向 > n 凝聚 晶形沉淀

无定形沉淀形成示意

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

Ba2

+Ba2

+

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

Ba2

+Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

Ba2

+Ba2

+

Ba2

+

Ba2

+ Ba2

+

Ba2

+

溶液中的构晶离子

晶形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意

无定形沉淀形成示意

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

Ba2

+Ba2

+

SO

42-

SO

42-

Ba2

+

Ba2

+

Ba2

+Ba2

+

Ba2

+

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

SO

42-

Ba2

+Ba2

+

Ba2

+

Ba2

+ Ba2

+

Ba2

+

溶液中的构晶离子

晶形沉淀过程示意晶形沉淀过程示意

SO42-

SO42- Ba2+

SO42-

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-Ba2+

Ba2+

SO42-

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

构晶离子通过离子缔合形成离子对

由构晶离子组成的离子对

SO42-

SO42- Ba2+

SO42-

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+

SO42-

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

Ba2+Ba2+

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

Ba2+Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+ 离子对长大为离子群

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

Ba2+Ba2+

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

SO42-

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-

Ba2+SO42-

SO42-

形成晶核

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-

Ba2+Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+SO4

2-Ba2+

SO42-

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-

Ba2+Ba2+

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+

Ba2+

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-SO4

2-

SO42-

SO42-

Ba2+Ba2+

Ba2+

Ba2+

Ba2+ Ba2+

Ba2+

后沉淀 “ ”主沉淀形成后， 诱导 本难沉淀的杂质沉淀下 来 缩短沉淀与母液共置的时间

与共沉淀现象的区别

表面吸附共沉淀 是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤

吸留、包夹共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重结晶

混晶共沉淀 预先将杂质分离除去

9.4 影响沉淀纯度的主要因素

共沉淀

沉淀条件对沉淀纯度的影响

沉淀条件 表面吸附 混晶 吸留或包夹 后沉淀

稀释溶液 ＋ 0 ＋ 0

慢沉淀 ＋ 不定 ＋ －

搅拌 ＋ 0 ＋ 0

陈化 ＋ 不定 ＋ －

加热 ＋ 不定 ＋ 0

洗涤 ＋ 0 0 0

重结晶 ＋ 不定 ＋ ＋

9.5 沉淀条件的选择

1. 晶形沉淀

稀、热、慢、搅、陈

稀溶液中进行 : cQ

搅拌下滴加沉淀剂 : 防止局部过浓， cQ 热溶液中进行 : s

陈化 : 得到大、完整晶体

冷滤 ,用构晶离子溶液洗涤 : s, 减小溶解损失

=K cQ - s

s

2. 无定形沉淀

浓溶液中进行

热溶液中进行

加入大量电解质

不必陈化，趁热过滤

用稀、热电解质溶液洗涤

减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体

3 均匀沉淀

利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。

CaC2O4 沉淀

在 Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无 CaC2O4 沉淀产生再加入 CO(NH2)2

CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3

[C2O42-] 升高，缓慢析出 CaC2O4 沉淀

90•C

无机沉淀剂

OH-, PO43-, C2O4

2-, SO42-, S2- 等。

9.6 有机沉淀剂

特点

• 选择性较高• 溶解度小，有利于沉淀完全• 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤• 摩尔质量大，有利于减少测定误差• 某些沉淀便于转化为称量形

3 均匀沉淀

利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。

CaC2O4 沉淀

在 Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无 CaC2O4 沉淀产生再加入 CO(NH2)2

CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3

[C2O42-] 升高，缓慢析出 CaC2O4 沉淀

90•C

无机沉淀剂

OH-, PO43-, C2O4

2-, SO42-, S2- 等。

2. 无定形沉淀

浓溶液中进行

热溶液中进行

加入大量电解质

不必陈化，趁热过滤

用稀、热电解质溶液洗涤

减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体

3 均匀沉淀

利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。

CaC2O4 沉淀

在 Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无 CaC2O4 沉淀产生

再加入 CO(NH2)2

CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3

[C2O42-] 升高，缓慢析出 CaC2O4 沉淀

90•C

无机沉淀剂

OH-, PO43-, C2O4

2-, SO42-, S2- 等。

9.6 有机沉淀剂

特点

• 选择性较高• 溶解度小，有利于沉淀完全• 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤• 摩尔质量大，有利于减少测定误差• 某些沉淀便于转化为称量形

1 常用有机沉淀剂

生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团：

N

OH

Mg2+ ＋ 2 N

OHN

OH

Mg2

酸性基团： -OH， -COOH， -SH， -SO3H

碱性基团： -NH2， -NH， =N-， =CO

螯合剂 + 被测M 基团共同作用

酸性和碱性 M

↓螯合物

生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应

－分子量大(C6H5)4AsCl ,

－体积大NaB(C6H5)4

(C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4

B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4

1 常用有机沉淀剂

生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团：

N

OH

Mg2+ ＋ 2 N

OHN

OH

Mg2

酸性基团： -OH， -COOH， -SH， -SO3H

碱性基团： -NH2， -NH， =N-， =CO

螯合剂 + 被测M 基团共同作用

酸性和碱性 M

↓螯合物

生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应

－分子量大(C6H5)4AsCl ,

－体积大NaB(C6H5)4

(C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4

B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4

重量分析中的换算因素

• 定义：KF

称量形式的摩尔质量待测组分的摩尔质量

小 结

1. 了解重量法的特点 , 沉淀重量法的分析过程及对

沉淀形、称量形的要求；

2. 明确溶解度、溶度积与条件溶度积的定义，能够

计算条件溶度积 Ksp和溶解度 S；

3. 一般了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因

素；

4. 掌握晶形沉淀的条件。

重量分析中的换算因素

• 定义： KF 称量形式的摩尔质量待测组分的摩尔质量