المجلس الدولي لجمعياتِ الأشربةِ · web viewc1 تركيز محلول...

الدولي المشروباتالتحادات المجلسطوكيو · · بروكسل سي دي واشنطن،

ICBA

االرشادى الدليل وثيقةفي البنزين تكوين إمكانية لتقليل

المشروبات

بتاريخ المشروبات التحادات الدولي بالمجلس أعتمدت

2006أبريل 29

- األول 2006يونيو 22التحديث

2006 – 2005السكرتارية :

UNESDA -للمشروبات االوربية االتحادات مجمعميتشل سانت بلجيكا 1040بي, -79-77بوليفارد بروكسل،

1


: 3227434050الهاتف: ·3227325102فاكس

: إلكتروني [email protected]بريد

www.icba-net.org

2


ICBA

في البنزين تكوين إمكانية لتقليل االرشادى الدليل وثيقة

المشروبات

المحتويات قائمة

صفحة

3تعريف. 1

4-3مقدمة. 2

المشروبات. 3 في البنزين لتكوين المخففة العوامل

4

تكوين ICBA توصيات. 4 من المشروبات منتجي إلى الرئيسية

5البنزين

5 : المشروبات. في البنزين إختبار إرشادات

5

6 : التركيب. فى التحكم إستراتيجيات إرشادات

6-7

التحليل: طرق أمثلة الملحق

8-26

3


تعريف. 1

الدولي المشروبات )الالمجلس حكومية( ICBAتحادات غير هومنظمة

الدولي . المجلس أعضاء عالميا المشروبات بصناعة المعنين مصالح تمثل

غير ال المشروبات من تشكيلة ويبيع يوزع، ينتج، المشروبات تحادات

غير ) ( المشروبات و الغازية المكربنة المشروبات وتشمل الكحولية،

والقهوة ) ( ، المعبأة المياه العصائر، مشروبات مثل الغازية غير المكربنة

. للشرب الجاهزه والشايات

المقدمة. 2

عامى مستويات 1991-1990في بأن كحولية الغير المشروبات مصنعى علم ،

تحت و المشروبات من معينة أنواع في تواجد أن يمكن البنزين من مرتفعة

األمريكية . ) واألدوية األغذية إدارة مع وبالعمل محددة وجدت( FDAظروف ،

) مع ) كمكون سي فيتامين االسكوربيك حامض إستعمل عندما انه الصناعة

. ) هذا ) يحدث ان يمكن البنزين تكوين فأن ، حافظة كمادة الصوديوم بنزوات

الحرارة درجات في ممتدة لفترات المشروب يخزن عندما يتفاقم التكوين

المرتفعة.

يشكل انه يعتبر لم البنزين تكوين ومعدل مستويات أن من الرغم على

إلعادة فورية خطوات فورا أخذت الصناعة أن اال العامة، الصحة خطرعلى

على تحافظ بينما تكوين أى أحتمالية تقلل لكي المعنية المنتجات تركيب

الدقيقة االحياء الخلومن ناحية من . السالمة

فان االخرى والمشروبات واالطعمة كحولية الغير للمشروبات بالنسبة

االوربى , االتحاد و ونيوزيلندا أستراليا مثل دول فى التشريعية السلطات

تقدير , و شامل وتقييم ومراقبة و بمتابعة قاموا االمريكية بريطانيا كندا،

: األطعمة . في المتطايرة العضوية المركبات عن دراسة آخر وفى المخاطر

4


الـ قبل من دراسة مجلة FDAأجريت في ونشرت سنوات خمس مدتها

عام في والزراعة الغذاء كل. 2003كيمياء في البنزين وجود عن واسفرت

الجبن في عدا ما ، والخضروات الفاكهة تضمنت التى المختبرة، األطعمة

بين ما تراوحت المستويات أن و الفانيال كريم وآيس جزء 190-1األمريكي

.) / الـ ) إستنتجت كيلو ميكروجرام البليون جمعت FDAفى التى البيانات أن

أن من بالرغم و نسبيا آمن األمريكي الغذاء تجهيز أن بينت الدراسة أثناء

البنزين، مثل المتطايرة العضوية المركبات إلى الفمى التعرض بعض هناك

. طبقا الحقيقة، في اإلستنشاق خالل بكثير أعلى الواقع فى التعرض فإن

في ظهرت التي صرح 2006فبراير 27للمقالة ، الغذاء كيميائيات أخبار

مركزالـ من الغذائية FDAمسؤول المنتجات كل بأن والتغذية الغذاء لعلم

عن فقط . 5مسؤولة الدراسات % البنزين إلى الكلي التعرض من فقط

: هى مماثلة نتائج إلى توصلت التي البريطاني األخرى الغذاء MAFFرصد

من - 58رقم المتوسط في آخرى عطرية هيدروكربون ومركبات البنزين

مارس - المتحدة بالمملكة يوميا الوجبات من مركز 1995المتناول ؛

األوروبي، المشترك Hexpocالبحوث ، من - 2005 اإلنساني التعرض تمييز

كندا ؛ التعرض طرق قياس ؛ الكيميائية – Canada: B.D. Page et al المواد

Journal of AOAC Intl., 1992, 75, )2( 334-340..

وجود / تقليل لمنع االتجاة مسئولية بكل الصناعة أخذت ذلك من بالرغم و

المشروبات . صناعة بينما اليوم، المشروبات من منتجاتها في البنزين

المشروبات ) التحادات الدولي المجلس فإن ع، والتوس النمو (ICBAتواصل

. البنزين / تكوين تقليل لمنع أرشادى دليل وضع على بالعمل إلتزامه يجدد

حول المشروبات شركات كل متناول فى ستكون اإلرشادات هذة وان

المشروبات . التحادات الدولي للمجلس إنتسابهم عن النظر بغض العالم،

بة، االعضاء االتحادات خالل مشترك، جهد المجلس سيولي ذلك، وفوق

للمشروبات . المنتجة الشركات كل إلى المعلومات هذه لتزويد

المشروبات. 3 في البنزين لتكوين والمخففة المسببة العوامل

5


في 3-1 البنزين تكوين إلى تؤدي قد التي المسببة العوامل

المشروبات

الجزء* : بمستويات يحدث قد البنزين تكوين االساسى السبب

) / المشروبات ) تركيبات بعض في كيلو ميكروجرام البليون في

سويا البوتاسيوم بنزوات أو الصوديوم بنزوات على تحتوي التى

األسكوربيك ) حامض / 1مع أو( و بالحرارة المستوى يزداد و

. المؤثر العامل هى الحرارة وتكون الضوء،

اإليريثوربك * ) حامض بأن الدراسات بعض تشير فى ( - erythorbic acidو

كحامض - الطريقة بنفس البنزين تكوين إلى يؤدي قد استخدامه حال

األسكوربيك.

- أخرى* ومكونات العصائر تستخدم عندما أيضا يحدث قد البنزين تكوين

مع - طبيعيا موجودا يكون التى البنزويك حامض على تحتوى بها مصرح

المشروب . تركيب عملية فى االسكوربيك حامض اضافة

في 3-2 البنزين تكوين من تحد قد التى المخففة العوامل

التى وحمض تحتوى المشروبات البنزويك حمض على

األسكوربيك

عالية* ) أوالذرة النشا شراب سكر، المغذية المحليات مثل مكونات،

حامض( رباعى األمين ثنائى ايثلين الصوديوم ثنائى كالسيوم و الفركتوز

أو( - - )EDTAاألسيتك ) صوديوم أوبولى باستخدامها السماح حال فى

hexameta. البنزين( تكوين من يحد قد الفوسفات،

6


تبدو* بينما التفاعل، تعوق المغذية المحليات بأن الدالئل بعض تشير

كلما حال أية على السعرات، القليلة المشروبات في أكثر ملحوظة الظاهرة

إذا البنزين لتكوين اإلمكانية ازدادت كلما السوق في المنتج بقاء فترة طالت

.المسببات وجدت

بأن* أيضا يشير آخر تعوق – - EDTAدليل قد بها السماح حال فى

تعمل قد التى المعدنية اآليونات مع بالتداخل يكون وذلك التفاعل،

أو. كالسيوم تحتوي التى المنتجات في تقل قد االعاقة درجة إن كمحفزات

فى - - تتداخل قد حيث كمدعمات تستعمل عندما خصوصا أخرى معادن

التفاعلية . العملية

(1 )L.K. Gardner and G.D. Lawrence, J. Agric. Fd. Chem. 1993, 41 )5(, 693-695

7


تقليل / ICBA توصيات . 4 لمنع المشروبات منتجي إلى الرئيسية

البنزين

كما المشروبات في البنزين لتكوين المسببة العوامل االعتبار في االخذ مع

قسم ) عرضه يوصي( 3سبق ،ICBA : بالتالي

المراجعة: 1 توصية

والتركيبات الحالية منتجاتها مراجعة المشروبات شركات جميع على

المنع / بإجراءات والمتعلقة السابقة اإلعتبارالمعلومات فى آخذة الجديدة

. البنزين تكوين من االدنى الحد الى التقليل

اإلختبار: 2 توصية

المحتمل للمنتجات تحليلية فحوص اجراء المشروبات شركات جميع على

معينة ) تخزين لعملية الخاضعة للعينات إختبارات خالل من بها البنزين تكوين

القسم أنظر اإلختبار، عن أكثر إرشادية تفاصيل ( .5لمعرفة

التركيب: 3 توصية إعادة

بنزين بها يتكون قد التى منتجات أي تركيب أعادة المشروبات شركات على

ممكن / . حد ألقصى البنزين تكوين تقليل لمنع

باالسواق: 4 توصية الطرح بعد ما مراقبة

أخذ وعمليات التقييم مجال من كجزء المشروبات شركات جميع على

تتأكد أن الشركات على فإن ، مالئمة أخرى اجراءات اى أو السوق عينات

تقليل / منع في فعالة تكون أن تركيبها المعاد أو الجديدة التركيبات بأن

. البنزين تكوين

8


5 : المشروبات. في البنزين تواجد أختبارات إرشادات

المعجلة 5-1 اإلختبارات

مصادر على تحتوي التى المنتجات على تجري أن يجب المعجلة اإلختبارات

. ظروف – - األسكوربيك وحامض المضافة البنزوات شاملة البنزويك حامض

الوقت شروط تشمل أن يجب لكن آخر إلى المنتج من تتفاوت قد االختبار

بعض بداية، كنقطة الطبيعية التوزيع و التداول ظروف تحت الحرارة ودرجة

من حرارة درجات إلى المشروب تعريض يروا قد درجة 60-40المنتجون

لمدة إعتماد 24مئوية أطول أو سبيل اساعة وعلى ، المشروب تركيب على

تتطلب : - قد التركيبات بعض المعجل 14المثال لالختبار التعرض من يوم

التفاعل . مدى لتقييم

تحليلية 5-2 إجراءات

مختبرات فى تجارب خالل من تراجع أن يجب للبنزين التحليلية االختبارات

األقل على تقدير على قادرة ، قادرة البليون 5خارجية من أجزاء

.) ( ) الملحق) / أنظر المشروبات في البنزين من كيلوجرام ميكروجرام

9


6 : التركيب. فى التحكم إستراتيجيات إرشادات

المشروبات في البنزين تكوين في الرئيسية العوامل فان سابقا، ذكر كما

والحرارة األسكوربيك حامض مع البنزويك حامض بين ما التفاعل هوعموما

أخرى . ) للتحكم نقاط يوجد حال، أية على فى( CPوالزمن تؤخذ قد

وتشمل : مشروب تركيب أو تطوير اإلعتبارعند المشروب فى المستخدم الماء

الماء← فى البنزين مستوي شاملة المحلية، التشريعات مع يتوافق أن يجب

. للشرب ' '.الصالح إنتقالية معادن قسم الى بالإضافة،أنظرتحكم .CP نقطة الماء - في البنزين مراقبة

ال ) المغذية ) المحليات سكريات

. ← كليا تمنعه ال لكن البنزين، تكوين تبطئ انها يبدو

فاكهة عصائر

/ - – ' أو← و بذلك السماح حال فى بالبنزوات محفوظة تتداول أن يمكن

طبيعية بطريقة البنزويك حامض على تحتوىمنع- CP تحكم نقطة أو للتحكم المورد مع العصير مواصفات مراجعة

اضافتها طبيعيا← ) ( متواجد أو مضاف سواء األسكوربيك لحامض مصدر تكون قد

من - CP تحكم نقطة المستوى معرفة أو األسكوربات لوجود فحص أجراء

للعصائر . المورد

الحالوة عالية المواد

إذا تكوين على كبيرة قدرة لديها السعرات المخفضة او القليلة المنتجات

المسببات وجدت

الكربون أكسيد ثاني

10


لجمعية العالمية المعايير أو المحلية التشريعات مع يتوافق ان يجب

المشروبات صناعة فى البليون 20ونسبتة ( ISBT)االختاصيين من جزء

) من) / اقصى كحد كيلوجرام ميكروجرام. البنزين

اج - CP تحكم نقطة و للغاز المورد مواصفات التحاليل .رمراجعة اء

الحوامض

/ حامض← أو و األسكوربيك حامض تواجد مع المنخفضة الحموضة عند

فى عالية إمكانية إلى يتيح مما البنزويك، حامض مع تتفاعل ، اإليريثوربك

. البنزين تكوين

/ المعكرة النكهات المواد

حافظة← مواد على تحتوي قد المعكرة والمواد والمستحلبات النكهات

لالكسدة ومضاداتالتحكم - CP تحكم نقطة بغرض المواد لهذة المورد مع المواصفات مراجعة

. البنزوات إلزالة أوالبنزين ← يكونا أن أيضا يمكن األسكوربيك وحامض البنزالدهايد. CP تحكم نقطة البنزالدهايد وجود لمعرفة الفحص

األلوان

اللون← أختفاء لمنع لالكسدة كمضاد أسكوربات على تحتوي قد. CP تحكم نقطة الضرورة – عند المواصفات فى اللون مورد مراجعة

حافظة المواد

أن يجب المشروبات وتتبع تتم صناعة الصارمة، الصحية الشروط تحت

الـ HACCP مبادئ

هناك← كان إذا والبنزوات السوربات من مزيج إستعمال االعتبار فى ضع

فنية ضرورة

11


الت ) االعتبار فى االخذ ذوبان مع قابلية أو الميكروبى المحتوى فى حكم

السوربات(./ CP تحكم نقطة البنزوات – / استبدال تقليل ازالة إمكانية اإلعتبار فى يؤخذ

. فى تترسب قد السوربات أن مالحظة مع أخرى حفظ أنظمة أو بالسوربات

الفورية المشروبات عمل اجهزة وشراب للتخفيف القابل الشراب ( : تكون← عادة المركز الشراب ، الفاكهة شراب للتخفيف قابلة منتجات

) الفتح بسبب محفوظة تكون أن يتطلب اإلستهالك قبل تخفف و زة مرك

. حفظها مدة وطول للعبوات المتكررة/ CP تحكم نقطة البنزوات / استبدال تقليل ازالة إمكانية اإلعتبار فى يؤخذ

. أخرى حفظ أنظمة أو بالسوربات . يؤخذ ان أو ترسبة لتفادي بعناية يستعمل أن يجب السوربات أن مالحظة

. وجد أن األسكوربيك، حامض بدائل إستعمال اإلعتبار فى

األكسدة مضادات

للمشروب عند يراعى← العام بالتركيب يتعلق فيما األسكوربات إستعمال

على تحتوى آخري مكونات أو حمضيات عصائر وجدت إذا خصوصا ،

تركيبها األسكوربات .ضمن

/ / CP تحكم نقطة وجد إذا مالئم هو كما األسكوربات استبدال تقليل إزالة

. البنزويك لحامض مصدر

الضوء

في. ← الحرة الشوارد تكوين على يحث قد البنفسجى فوق الضوء

المنتجات.وبيانات - CP تحكم نقطة ، الصالحية وفترة التخزين شروط مراجعة

المنتجات على البطاقات

الحرارة درجة

وجدت. إذا البنزين تكوين تعجل .المسببات الحرارة

12


البطاقات CP تحكم نقطة وبيانات الصالحية وفترة التخزين شروط مراجعة

المنتجات على

اإلنتقالية المعادن

← . قد والحديد، النحاس مثل المعدنية، اآليونات من جدا قليلة مستويات

مصادر وجود في المشروبات في البنزين تكوين في كمحفزات يعمل

. من تنشأ قد اإلنتقالية المعادن مصادر األسكوربيك وحامض البنزويك حامض

. أخرى مكونات أو المحليات أو المشروب فى المستخدم الماءالـ CP تحكم نقطة مثل المخلبية بها) ( EDTA المركبات مصرح كان ما اذا

. ولكن البنزين تكوين من الحد على يساعد قد الصوديوم فوسفات أوبولى

. التأثير هذا يقلل قد األخرى، المعادن أو بالكالسيوم، التدعيم

13


أمثلة: التحليل لالملحق طرق

وأمثلة: إقتراحات هى للتحليل التالية الطرق إن للشركاتأختيارية ملحوظة

. مالئم هو كما إلستعمالها

وغير .1 المكربنة المشروبات في البنزين تقدير

طريقة - باستخدام المكربنة الغازي الكروماتوجراف

Headspace.

الكمي GCMS Purge/Trapطريقة. 2 للتقدير

المشروبات في البنزين من جدا القليل للمستوى

و المكربنة كحولية على منتجات الالغير المحتوية

عصير.

14


وغير. 1 المكربنة المشروبات في البنزين تقدير

بإستعمال - الغازى الكروماتوجراف طريقة المكربنة

headspace

والغرض. 1 المجالالطريقة طريقة هذه الغازى توضح بإستعمال الكروماتوجراف

headspace المكربنة المشروبات في البنزين وغير الغازية ) ( لتقدير

الغازية ) (المكربنة غير

المسؤوليات. 2

الكاشفة. 2-1 المواد إعداد عن المسئولين هم بالمختبر المدربين العاملين

. ومراقبة العينات نتائج تسجيل عن مسؤولون أيضا هم التحليالت وإجراء

. انهم المالئمة الخام المعطيات بأشكال يتعلق فيما صحيح بشكل العينات

ويطبقون دقيق بشكل عليها الحصول تم التى النتائج لتقييم يحتاجون

. المراقبة وعمليات بالمعايرة أنفسهم لضبط الضرورية الوسائل

اإلجراء. 2-2 فعالية عن المسؤول هو المختبر فى العمليات مدير .اتإن

في / الخبرة و المساعدة يوفر أيضا هى الفحص التقييم هو وللنتائج .لطرق

الضرورية. 2-3 الموارد توفر من التأكيد عن مسؤول المختبر مدير إن

) المعايرة ) أنشطة و المراقبة اإلختبارات و إلداء وموظفون أجهزة للمختبر

. صحيح بشكل

االساس . 3الفارغ الرأس قارورة في تسخن يحدث headspaceالعينة لكي المغلقة

بين تعادل

15


الرأس فراغ في البنزين فوق تركيز . الموجود قبل العينة في والتركيز العينة

أكسيد ثاني لمعادلة الصوديوم بهيدروكسيد تعالج المكربنة العينات التحليل،

الـ. كفاءة تزيد لكي الخليط , headspaceالكربون معدل يضاف للبنزين

. ) الطور) حقن يتم التوازن، الى الوصول بعد القارورة إلى صوديوم كلوريد

. أعلى على للحصول الغازى الكروماتوجرافى الفصل جهاز فى الغازى

العمود فى الحقن قبل بارد فخ فى البنزين ينحسر أن يجب حساسية

الكتلى. التطييف بكاشف تكتشف المكونات إن MS( massالشعري

spectrometry detector . الكامل( المسح نمط في

اإلحتفاظ وقت على مستند الكتلة retention time التعريف أطياف مقارنة و

مرجعية كتلة الكمي. library mass spectra comparison بأطياف القياس

والطريقة للمعايرة نقاط أربعة بإستخدام الرئيسي اآليون كثافة على يستند

. الداخلية القياسية

والزجاجيات. 4 األجهزةمناسبة أجهزة. 4-1 معمليةالزجاجية. 4-2 بالسدادات الحجمية القوارير.headspace20 قوارير . 4-3 ممغنطة مطوية قبعات ذات مليلتر Finnigan Trace GC- DSQ- mass spectrometer with Combipalجهاز. 4-4

auto sampler with headspace configuration )GC210 or 212(.

4-5 : الشعري. Restek RTX-1 60m * 1μm df * 0.25 mm IDالعمود

4-6 : النقاء. عالي الماء )Millipore MilliQ )PW202 or 203مولد

المدرجة. )4-7 هاملتن (50و 25, 10محاقن ميكرولتر الرقمية. 4-8 هاملتن ميكرولتر 25حقنةالتحليلي. )4-9 (AB201, 202 or 203الميزان

و. 5 المحاليل الكواشف

16


الكواشف. 5-1عند. 5-1-1 المبرد النقاء عالي مئوية 4الماء درجة(.CHBEN92بنزين. )5-1-2

5 -1 – 3 - .)d6 )CHBEN91بنزين

.)purge and trap grade )CHMET05ميثانول،. 5-1-4

5-1-5 . صوديوم .(CHSOH04)هيدروكسيد

5-1-6 . صوديوم . (CHSOC05)كلوريد

المحاليل. 5-2 الزجاجية ) بالسدادات حجمية قوارير فقط (2-4تستعمل

البنزين. 5-2-1 / ) 1000 االساسىمحلول رمزالمحلول لتر -SLمجم

045-01)

سعة بالسدادة وفارغة جافة حجمية قارورة مقدارها 50زن بدقة 0.1مليلتر

التحليلي( )m1مجم ) الميزان (4-1-5مليلتر ميثانول )25ضع(. AB201على

قراءة إجعل و التحليلي الميزان على القارورة ثم ضع الحجمية القارورة في

-/+ . أضف و معقمة ماصة إستعمل صفر البنزين )50الميزان من -1-5مجم

المضبوط( )2 الوزن إلى(. m2ويقرر مباشرة يضاف البنزين أن تأكد

. .) بالميثانول ) العالمة إلى اكمل الداخلي بالسطح إتصال ال الميثانولإلى تصل بدقة وبالسدادة بالمحلول القارورة وزن (m3)مجم 0.1قرر

: كالتالي محسوب العامل للمعيار المضبوط التركيز إن C1 = ÷ )m1 -m3(( ÷ m2( 0.7915(( ×1000 / لتر مجم

: أن حيث C1 ) / لتر ) مجم االساسى البنزين محلول تركيز

m1) جم ) الفارغة القارورة كتلةm2) مجم ) البنزين كتلةm3) جم ) الكاملة القارورة كتلة

عند 0.7915 الميثانول .20كثافة مئوية درجة

17


في - تخزينة تم إذا شهور ثالثة لمدة ثابت المحلول .18هذا ° الظالم في م

. عنبري زجاج في المحلول يخزن

الضابط. 5-2-2 البنزين / ) 1000محلول المحلول رمز لتر -SL-045مجم

0)

الضابط البنزين محلول / 1000حضر كما اإلجراءات نفس باستخدام لتر مجمفي في. - 1-2-5وصف تخزينة تم إذا شهور ثالثة لمدة ثابت المحلول 18هذا

. . عنبري° زجاج في المحلول يخزن الظالم في م

العامل عينةمحلول. 5-2-3 رمز )2البنزين المليون فى جزء

(SL-045-03المحلول


. 45ضع(. +/– m4مجم ) أضف ثم الحجمية القارورة في 0.1مليلتر ميثانول

االساسى البنزين محلول من / 1000ملي حقنة باستخدام لتر 0.25مجم

المضاف(. 1-2-5مليلتر ) المحلول وزن العالمة الى اكمل. (m5)سجل. )بالميثانول بالسدادة الكاملة القارورة وزن (.m6وقرر

: كالتالي العامل للمحلول بدقة التركيز حساب يمكنC2 = ) )m4 -m6( ÷ )m5((( × C1) / لتر) مجم

: أن حيثC2. العامل البنزين العينة محلول تركيزm4.) جم ) الفارغة القارورة كتلةm5 الضابط البنزين محلول (.1000كتلة ( / مجم المضاف لتر مجمm6.) جم ) الكاملة القارورة كتلة

18


C1 االساسى البنزين محلول / )1000تركيز لتر (.1-2-5مجم

في - تخزينة تم إذا واحد شهر لمدة ثابت المحلول .18هذا ° الظالم في م

. عنبري زجاج في المحلول يخزنالضابط العينة محلول. 5-2-4 رمز )2البنزين المليون فى جزء



. 45ضع(. +/– m7مجم ) أضف ثم الحجمية القارورة في 0.1مليلتر ميثانول

الضابط المخزون البنزين محلول من )1000مليلتر / لتر باستخدام( 2-2-5مجم

. 0.25حقنة المضاف المحلول وزن سجل العالمة الى اكمل. (m8)مليلتربالسدادة )بالميثانول الكاملة القارورة وزن (.m9وقرر

لمحلواللعينة المضبوط التركيز : إن كالتالي محسوب العاملC3 = )))m7 – m9( ÷ )m8( × C) / لتر ) مجم الضابط

أن : حيثC3 محلول . العينة تركيز الضابط البنزينm7) جم ) الفارغة القارورة كتلةm8 الضابط البنزين محلول (1000كتلة ( / مجم المضاف لتر مجمm9) جم ) الكاملة القارورة كتلة

C الضابط البنزين محلول تركيز هو / 1000الضابط لتر .2-2-5مجم

في - تخزينة تم إذا واحد شهر لمدة ثابت المحلول .18هذا ° الظالم في م

. عنبري زجاج في المحلول يخزن

الداخلي. 5-2-5 القياسي المخزون جزءفى 1000محلول

المحلول) رمز (SL-045-05المليون


. m1مجم ) ضع( التحليلي الميزان في( 5-1-5مليلتر ميثانول )25على

± . زن الحجمية -50القارورة بنزين والحظ )d6 )5-1-3مجم القارورة إلى

بالضبط ) . m11الوزن البنزين(. أن تأكد إغلق ثم بالميثانول العالمة الى أكمل

.) الداخلي ) بالسطح إتصال ال الميثانول إلى مباشرة يضاف

19


إلى تصل بدقة وبالسدادة بالمحلول القارورة وزن (m12)مجم 0.1قرر

: كالتالي محسوب داخلي معيار لكل المضبوط التركيز إنC4 = ))9m - m11(( ÷ m10 ÷ 0.7915(( × 1000) / لتر ) مجم

أن : حيثC4. الداخلي القياسي المخزون محلول تركيز

m9) جم ) بالسدادة الفارغة الحجمية القارورة كتلةm11) جم ) والسدادة بالمحلول الحجمية القارورة كتلةm10( الداخلي المعيار (mgكتلة

عند 0.7915 الميثانول .20كثافة مئوية درجة . يخزن الظالم في مبردا تخزينة تم إذا أشهر ستة لمدة ثابت المحلول هذا

عند - عنبري زجاج في .18المحلول ° الظالم في م

الداخلي العينةمحلول. 5-2-6 رمز )1القياسي المليون فى جزء


الميثانول )40ضع ± من سعة( 5-1-5مليلتر حجمية قارورة .50فى مليلتر

من 50إحقن الداخلي ) ميكرولتر القياسي المخزون (5-2-5محلول

سعة حقنة . 0.25بإستعمال العالمة إلى أكمل الميثانول سطح تحت مليلتر

في. مبردا تخزينة تم إذا واحد شهر لمدة مستقر المحلول هذا بالميثانول

عند. - عنبري زجاج قارورة في المحلول يخزن .18الظالم ° الظالم في م

العضوي. 5-2-7 للـكربون المعيارية القياسية المتطاير المحاليل

VOC( 0.4 – 4 ) الضابط القياسي والمحلول البليون من 1أجزاء

. البليون من جزءالمبرد ) كل النقاء عالي بالماء أن تحضر يجب المعيارية القياسية المحاليل

5-1-1.)

: كالتالي المعيارية القياسية المحاليل حضرالبليون 0.4 5-2-7-1 من الصوديوم 3.5زن +/- :جزء كلوريد من NaCl جم

قارورة )5-1-6( . 20سعة headspace إلى بالماصة أضف من 10مليلتر مليلتر

20


. أضف المبرد النقاء عالي القياسي 10الماء العينة محلول من ميكرولتر

سعة( 6-2-5الداخلي ) رقمية حقنة 2أضف(. 8-4ميكرولتر )25بإستعمال

العامل البنزين عينة محلول من المليون )2ميكرولتر فى (3-2-5جزء

سعة حقنة . 10بإستعمال بغطئها فورا القارورة إغلق ميكرولتر

المغناطيسي.البليون 1 5-2-7-2 من الصوديوم 3.5زن +/- :جزء كلوريد من NaCl جم






المغناطيسي.

البليون 2 5-2-7-3 من الصوديوم 3.5زن +/- :جزء كلوريد من NaCl جم







البليون 4 5-2-7-4 من الصوديوم 3.5زن +/- : أجزاء كلوريد من NaCl جم







21


الضابط 5-2-7-5 : 1المحلول البليون من من 3.5زن +/- جزء جم

الصوديوم قارورة )NaCl )5-1-6 كلوريد .20سعة headspace إلى مليلتر

بالماصة . 10أضف أضف المبرد النقاء عالي الماء من ميكرولتر 10مليلتر

الداخلي ) القياسي العينة محلول سعة( 6-2-5من رقمية حقنة 25بإستعمال

الضابط 5أضف(. 8-4ميكرولتر ) البنزين عينة محلول من جزء 2ميكرولتر

المليون ) سعة( 4-2-5فى حقنة . 25بإستعمال فورا القارورة إغلق ميكرولتر

.ابغط المغناطيسي ئها

صوديوم 5-2-8 %30هيدروكسيد

)60زن +/- الصوديوم هيدروكسيد من نظيف( 5-1-5جم زجاجي كأس إلى

.200وأضف النقاء عالى الماء من مليلتر.يذاب الغرفة حرارة درجة إلى ليبرد وإتركة الصوديوم هيدروكسيد

العينة. 6 تخزينتخزن أن يجب درجة العينات .مئوية 4على الظالم في

اإلجراء. 7العينات. 7-1 معالجة قبل

تضيف المكربنة 1للعينات الصوديوم هيدروكسيد من إلى % 30مليلتر

. 40قارورة سعة القارورة إغلق بالعينة القمة إلى القارورة وتمأل مليلتر

حاجز يحتوى حلزونى . PTFEبغطاء

. المعالجة هذة لها يتم ال مكربنة الغير العينات

والبالنك 7-2 العينة تحضيرالصوديوم 3.5زن +/- كلوريد من قارورة )NaCl )5-1-6 جم headspace إلى

. 20سعة بالماصة أضف قارورة 10مليلتر إلى العينة من headspace مليلتر

القياسي 10أضف(. 3-4مليلتر )20سعة العينة محلول من ميكرولتر

سعة( 6-2-5الداخلي ) رقمية حقنة . 25بإستعمال القارورة تغلق ميكرولتر

22


المغناطيس / ى بغطائها سليكون بحاجز لتحضير .PTFEالمزود بالنسبة

.10فإن بالنكالـ كالعينة الطريقة بنفس تعالج النقاء عالى الماء من مليلتر

اآللي. 7-2 العينات سحب جهاز .تحضير

اآللي العينات سحب صينية على القوارير .Combipal headspace ضع

: التالي بالترتيب تحلل أن يجب القواريرالضابط - - - القياس محلول بالنك القياسية المعايرة محاليل جزء1بالنك

الضابط - - القياسى محلول العينات البليون .1من البليون من جزءكل يحلل 10بعد أن يجب الضابط عينات القياسي من 1المحلول جزء

تحلل. أن يجب القوارير أي إلى الدورة منسق برنامج في أشر البليون

. وقت يوشك عندما بالتجميد التبريد إبداء للعينات اآللي السحب وابداء

. اإلنتهاء على األول الحراري الثبات

Excaliburبرنامج. 7-3

. ستحلل التي للعينات طبقا العينة جدول إمألمميزة عالمات القياسة ضع والمحاليل كمجهولة والعينات الـبالنك على

. كمقياس المعيارية . العينة إسم حقل إستعمل البيانات لحفظ مناسبة ملفات أسماء استعمل

. الصحيحة الطريقة إختر واضح بشكل العينة كروماتوجرافلللوصف

الغازي. الكروماتوجراف لجهاز المتغيرات إن ملحق الغازي في .2موصوفة

وإبدأ إحفظ .بثم العينة جدول

المعايرة. 7-4تكرار . 7-5-1 المعايرةمعدل

. أن ويجب إسبوع كل مرة األقل على كامل معايرة منحنى يحلل أن يجب

عياري قياسي محلول .1يحلل يوم كل البليون من جزء

23


المعايرة. 7-5-2 نوع. داخلى قياسي محلول باستخدام خطي معايرة منحنى للحساب يستعمل

Y = aX+ b:حيث Yمن يحسب نسبي إستجابة = معامل Ai ÷ As

العينة في البنزين = مساحةAs حيثAiالعينة في الداخلي القياسي المحلول = مساحة

Xالعينة في البنزين = تركيزaالخطي اإلنحدار منحنى = ميل (dX ÷ dY)bالتقاطع = نقطة

النتائج- 8 عن التعبيروالقياس. 8-1 التعريف مقارنة وretention time اإلحتفاظ وقت على مستند المكونات تعريف إن

يحتوي1 . جدولmass spectra library مرجعية كتلة بأطياف الكتلة أطياف اإلحتفاظ أوقات للمكونات. تتفاوت الدالليةretention time اإلحتفاظ أوقات

تصحيحها. يمكن و العمود شيخوخة بسبب الشيء بعض هذه يعمل المكونات قياس بالتعويض الخطي اإلنحدار يستخدم ببرنامج آليا

1,025 تصحيح عامل المكربنة, يستعمل للعينات الداخلي. بالنسبة القياسي(.NaOH إضافة الحسبان في )تأخذ النهائية النتيجة لحساب

. مسموح غير العينة نتائج من البالنك قيم طرح إن

: 1جدول ستحدد التي للمكونات الداللية اإلحتفاظ أوقاتالمكون وقتإسم

اإلحتفاظ األيون

الرئيسيd614.184بنزين-

14.1778بنزين

24


النتائج. 8-2 تقرير . / من األقل النتائج لتر كميكروجرام عنها يعبر /0.5النتائج لتر ميكروجرام

كأنها ' > / '.0.5ستقرر لتر ميكروجرام

المراجع. 9 في المتطايرة العضوية . المركباتEPA method 5021A طريقة-

.headspace تحليل موازنة باستعمال المختلفة العينة مصفوفات المتطايرة العضوية المركباتEPA method 8260B - طريقة

الكتلة. / تطييف الغازي بالكروماتوجراف في للضخ القابلة العضوية المركبات قياس EPA method 524.2 - طريقة

الكتلة. الغازي/ تطييف الكروماتوجراف بواسطة الماء

Combipal headspace : متغيرات1 ملحق

VOC-25min-benz: الطريقة اسم

م°60: التحضين حرارة درجةالتحضين : دقيقة 25وقت

الحقنة : حرارة °90درجة م الخض : آلة الدقيقة / 500سرعة لفة

الخض : آلة تشغيل ثانية 2وقتالخض : آلة توقف ثانية 5وقت

الملء : /250سرعة ثانية ميكرولترالحقن : /15سرعة ثانية ميكرولتر

الكروماتوجراف : جهاز تشغيل دقيقة 30وقت

/ 2ملحق الكتلة: تطييف الغازي الكروماتوجراف متغيرات VOC-20-benzene : الطريقةاسم

الكتلة : تطييف متغيراتاإلكتساب : دقيقة 16وقت

25


المصدر : حرارة °280درجة م : كلي المسح نمط

: المسح /750معدل ثانية ذرية كتلة وحدةالمسح : ذرية 250- 40مدى كتلة وحدة

الغازي الكروماتوجراف متغيراتالفرن : طريقة

األولية : الحرارة °40درجة م األولي : دقيقة 5الوقت

°/5: 1نسبة دقيقة مالحرارة °90 : 1درجة م التوقف : دقيقة 0 : 1وقت

°/ 80 : 2معدل دقيقة مالحرارة : 2 °300درجة م

التوقف دقيقة 5 : 2وقت: الحقن طريقة

: الحقن حرارة °230درجة م تقسيم : بدون النمط

التقسيم : إنعدام دقيقة 6وقتالتقسيم : أثناء التدفق دقيقة / 25معدل مليلتر

التدفق : طريقةالثابت : التدفق النمط

دقيقة/ 1التدفق : مليلتر

كروماتوجرام: 3ملحق مثال

26


27


للمستوى GCMS Purge/Trap طريقة. 2 الكمي للتقدير

المشروبات في البنزين من جدا كحولية القليل الغير

و على المكربنة المحتوية عصير. المنتجات

الخالصة:الجهاز- تشغيل متغيرات أ

للتحليالت: إستعملت purge and trap GC/MSأجهزة ثالثة يوجد1 .Agilent 6890/5973 #1 GC/MS, Tekmar Velocity purge and trap

concentrator and Tekmar Solatek purge and trap autosampler .2 Agilent 6890/5973 #2 GC/MS, EST Encon purge and trap concentrator

and EST Archon 5100 purge and trap autosampler .3 Agilent 6890/5973 #3 GC/MS, Tekmar Velocity purge and trap

concentrator and Archon )OI 4552( autosampler .

1 .6890/5973 #1 ميكرومتر0.25 مليمتر× 0.25× م30 مقاسHP-5MS عمود يستخدم

19091S-433( )Agilent45 حرارة درجة عند ويبقى ºثم دقيقتين لمدة م لتصل مº 25 بمعدل تزاد ثم مº 65 إلى لتصل م/ دقيقةº 10 بمعدل تزاد بمعدل مº 225 عند الحقن دقائق. يضبط5 لمدة عندها وتظل مº 250 إلى

الناقل الغاز إدراج .يتمID split/splitless liner مليمتر4 و1:50 إنفصال 6890 الـ إلى . ويعاد Velocity الـ إلى EPC 6890 بواسطة المنظم

. GCالـ فتحة فى يندرج الذي المسخن النقل خط بواسطة

ضغط ي عند الثابت الضغط نمط في العمود تشغيل بمعدل psig 12,33تم

. 0 ,8تدفق عند / يضبط الغاز موفر دقيقة بعد / 20مليلتر دقيقة مليلتر

( . الدقيقة السوائل مقسم عند ينتهى العمود التشغيل وقت من دقيقتينAgilent microfluidics splitter ) تقريبا يحول بالعمود % 20الذي المتدفق من

الـ الـ. Agilent μ-ECDإلى بيانات تجميع يتم . ECDلم المقسم التحليل لهذا

28


(splitter )بمقدار غازي إمداد لدية العمود psig 3.8كان ناتج يجعل 3.8مما

psig. المحيط الضغط فوق

نقل خط ضبط الـ º 280عند MSDتم رباعى و عند Quad MSم، 150يكون

º الـ ومصدر كان. º 230عند MS م األلكترون مضاعف ومعادل فولت 106م

كانت المضاعف . 1694وفولطية الـ من التوافق ملف إستعمال وتم فولت

ATUNE . روقبت . التي اآليونات للتحليل إستخدمت المختارة اآليون مراقبة

( / شحنة كتلة نسبة لها و 78، 77 بمقدار (m /zكان -84، 82للبنزين للبنزين

d6 السكون وزمن المنخفضة الوضوح درجة نمط في الداخلي القياسي

كانت اآليونات .100لهذه دقيقة

/ بقيمة شحنة كتلة نسبة ذو المستهدف األيون تسجيل النوعي 78تم األيون و

/ بقيمة شحنة كتلة نسبة نسبة 77ذو ذو المستهدف األيون وكذلك للبنزين

بقيمة/ شحنة / 84كتلة بقيمة شحنة كتلة نسبة ذو النوعي األيون 82و

من d6للبنزين- تسجيلهم تم . 3.65إلى 3.23، اإلحتفاظ أوقات دقيقةRetention times كانت -3.45للبنزين للبنزين و .3.43كانت d6 دقيقة، دقيقة

تركيز جهاز استخدام Tekmar Velocity XPT purge and trapتم

concentrator األوتماتيكي السحب جهاز Solatek autosamplerمع نمط في

soils .سعة العينة قارورة في العينات تضخ النمط هذ I-Chem)مليلتر40في

Certified 200 series, Fisher Scientific 05-719-102 ) ساحب بواسطة

األوتوماتيكي وحدة. (autosampler)العينات رأس إلى يحمل الضخ غاز

النقل (concentrator trap)التركيز خط طريق .SilcoSteel عن المسخن

جهاز استخدام نوع trap( Supelco 21064) تم .Supelco type J, or BTEXمن

طولة للصدأ مقاوم حديد إنبوب عن عبارة هو بـ 25و محشو 7.7سنتيمتر

مادة من من 1.2و Carbopak Cسنتيمتر شروط . Carbopak Bسنتيمتر

لجهاز بالنسبة هى purge and trap concentrator /autosamplerالتحليل

29


برنامج. في وضعها تم التحليلية الشروط هذه التي Teklink Tekmarكالتالي

الـ تشغيل ويبداء العينات ساحب بتشغيل الـ GC/MSتقوم دورة تبدأ عندما

desorption .

30


القيمةالمتغيرالقيمةالمتغيرالغمس ماء حرارة الضخ مº 90درجة قبل ما /40تدفق ق مليلتر

العينة وعاء حرارة العينة مº 40درجة متوقفسخانالعينة إبرة حرارة األولي مº 50درجة التسخين دقيقة 1.00زمن

الناقل الخط حرارة التسخين مº 150درجة حرارة درجة

األولي40

صمام حرارة الضخ مSoil125 ºدرجة حرارة الضبط )º 0درجة م

األساسي(العينة إندفاع 0.50زمن

دقيقةالضخ تدفق /40معدل ق مليلتر

اإلبرة غمس الجاف 15حجم الضخ دقيقة 0.50زمناإلبرة إندفاع الجاف دق 1.00زمن الضخ حرارة مº 20درجة

للعينة األولي التسخين الجاف دق 1.00زمن الضخ تدفق /50معدل ق مليلترالتسخين أثناء التقليب

األوليالـ متوقف تشغيل الـ GCبدء بداية

Desorb

التسخين أثناء التقليب نمظ

األوليالـ مغزلي حرارة Desorbدرجة

األولية250 ºم

أثناء التقليب سرعة

األولي التسخينالـ 5 شغالDesorbخارج

الضخ 11.00زمن

دقالـ دقيقة Desorb 2.00زمن

الضخ الـ متوقفتقليب حرارة مDesorb250 ºدرجةالضخ تقليب الـ خضنمط تدفق /Desorb0معدل دق مليلتر

الضبط)

األساسي(الضخ تقليب )5سرعة التحميص دقيقة Bake Time)4زمن

الفرن صمام حرارة التحميص مº 150درجة حرارة مº 260درجةالناقل الخط حرارة الجاف مº 150درجة التدفق حرارة درجة

للتحميص300 ºم

العينة تصاعد حرارة التحميص مº 90درجة تدفق /400معدل دق مليلترللضخ حرارةاإلستعداد البؤرة مº 35درجة حرارة مº 150– درجة

31


إستعداد وضع حرارة درجة

الجاف التدفق200 ºالحقن م دقيقة 1.00زمن

اإلستعداد وضع تدفق 20معدل

د/ مليلترق

الحقن حرارة مº 180درجة

الضخ قبل ما اإلستعداد دق 0.50زمن وضع حرارة مº 100درجةجهاز. 1جدول Tekmar Velocity and Solatek Settingsضبط

2 . 6890/5973 #2 ميكرومتر1.4 مليمتر× 0.25× م60 مقاس DB-624 عمود يستخدم

122-1364) (Agilent40 حرارة درجة عند ويبقى ºثم دقيقتين لمدة م لتصل مº 40 بمعدل تزاد ثم مº 180 إلى لتصل م/ دقيقةº 10 بمعدل تزاد بمعدل مº 200 عند الحقن دقيقة. يضبط2 لمدة عندها وتظل مº 250 إلى

الـ الى EPC 6890 بواسطة المنظم الناقل الغاز إدراج . يتم1:40 إنفصالEnconفى يندرج الذي المسخن النقل خط بواسطة6890 الـ إلى . ويعاد . GCالـ فتحة

بـ ووجهت المشاكل طول ghost peaks/sample carryover بعض بسبب

لتح. لة مشك اآللة هذه ت ليل االعمود والتى . اخرى يوصي العمود ذلك تطلب

يتعدى وال رقيق سمكة عمود . مللى 30بإستعمال العمود البنزين لتحليل

أولي ي ضغط في الثابت التدفق نمط في تدفق psig 16.65شغل معدل مع

1.0 . عند / ضبط الغاز موفر دقيقة تشغيل / 20مليلتر وقت بعد دقيقة مليلتر

دقيقتين.

نقل عند MSD خط الـ ºم 280ضبط وكانت ، MS Quad م 150عندº ومصدر

عند MSالـ كانت. ºم 230كان و متوقف كان األلكترون مضاعف و معدل

المضاعفة . 1670فولطية توافق ملف وإستعمل تأخر. ATUNEفولت وكان

.10 (Solvent delay) المذيب دقائق

32


. لها كان روقبت التي اآليونات للتحليل إستعملت المختار اآليون مراقبة

( / شحنة كتلة و 78، 77 بمقدار (m /zنسبة - 84، 82للبنزين d6للبنزين

. كانت اآليونات لهذه السكون زمن الداخلي .85القياسي دقيقة

اإلحتفاظ وقت عند البنزين تسجيل نسبة Rt( ( 11.3تم ذو المستهدف دقيقة

بقيمة/ شحنة / 78كتلة بقيمة شحنة كتلة نسبة ذو النوعي األيون وتم 77و

- البنزين نسبة d6تسجيل ذو المستهدف األيون باستخدام الداخلى القياسى

بقيمة/ شحنة / 84كتلة بقيمة شحنة كتلة نسبة ذو النوعي األيون وكان. 82و

. العالية الوضوح درجة عند يعمل الكتلى التطييف جهاز

تركيز جهاز استخدام جهاز Encon purge and trap concentratorتم مع

األوتماتيكي نمط Archon 5100 السحب رأس. soilفي الى الضخ يحمل غاز

النقل خط طريق عن التركيز . SilcoSteelوحدة ويستخدم فى trap المسخن

نوع من التركيز هو. Vocarb 3000 ))PTS Catalog E70300-K03أو Kجهاز و

طولة للصدأ مقاوم حديد إنبوب عن بـ 25عبارة محشو سنتيمتر 10سنتيمتر

مادة من 6و Carbopak Bمن من Carboxen 1000سنتيمتر واحد وسنتيمتر

Carboxen 1001.

القيمةالمتغيراالستعداد ) تدفق شغال(Standby Flowمعدل

التحميص ) غاز شغال(Bake Gas Bypassتحويلةالغازي للكروماتوجراف الكلي Total GCالزمن

Time ))

دقيقة صفر

الناقل ) ºم Transfer Line)130الخط(MoRT Backe )260 مº

الضخ دقيقةPurge Time))11زمنالضخ ) / Purge Flow)40معدل دقيقة مللتر

األولي التسخين حرارة ºم 40 ( Preheat Temp)درجةالـ حرارة ºم 145( Desorp Preheat)األولية Desorbدرجة

الـ دقيقة desorp Desorp Time))2زمن

33


التحميص ) دقيقة Bake Time10)زمنشغال(Drainالصرف )

الرغوة ) (Contمستمر)Antifoam)مضاد

الفرن ºم 130( Valve Oven)صمامMoRT Ready40 مº

الضخ استعداد حرارة ºم Purge Ready))35درجةالجاف الضخ دقيقة 1(Dry Purge Time)زمن

الـ الضبط/ )desorp ))Desorb Flowمعدل دقيقة صفرمللتر

األساسي(األولي التسخين دقيقة 0.5( Preheat Time)زمن

الـ حرارة ºم desorb )Desorb Temp( 250درجةالتحميص حرارة ºم 260(Bake)درجة

Archonو Enconضبط. 2جدول

34


3. 6890/5973 #3 -122 ميكرومتر1 مليمتر× 0.18× م20 مقاس DB-624 عمود يستخدم

1324) (Agilent40 حرارة درجة عند ويبقى ºتزاد ثم دقائق3 لمدة م 0.33 لمدة مº 210عند وتظل مº 210 إلى لتصل م/ دقيقةº 15 بمعدل

الغاز إدراج . يتم1:50 إنفصال بمعدل مº 210 عند الحقن دقيقة. يضبط 6890 الـ إلى . ويعادEncon الـ الى EPC 6890 بواسطة المنظم الناقل

. GCالـ فتحة فى يندرج الذي المسخن النقل خط بواسطةأولي ضغط عند الثابت التدفق نمط في شغل بنسبة psig 16.53العمود

.0.8تدفق . متوقف / كان الغاز موفر دقيقة مليلتر

الـ نقل عند MSDخط الـ ºم 190ضبط ºم 150عند MS Quad وكانتالـ عند MSومصدر و. ºم 230كان متوقف كان األلكترون مضاعف و معدل

المضاعف فولطية . 1176كانت من توافق ملف وإستعمل .ATUNEفولت

المذيب تأخر .4.5 (Solvent delay) وكان دقيقة . لها كان روقبت التي اآليونات للتحليل إستعملت المختار اآليون مراقبة

( / شحنة كتلة و 78، 77 بمقدار (m /zنسبة - 82، 84للبنزين d6للبنزين

. الـ جهاز ضبط تم و الداخلي المنخفض MSDالقياسي الوضوح درجة عند

كانت اآليونات لهذه السكون . 85وزمن دقيقة

اإلحتفاظ وقت عند البنزين تسجيل الكمية Rt( ( 5.19تم تقدير وتم دقيقة

/ بقيمة شحنة كتلة نسبة ذو المستهدف األيون تسجيل 78باستخدام وتم

اإلحتفاظ d6البنزين- وقت األيون Rt( ( 5.16عند باستخدام دقيقة

/ بقيمة شحنة كتلة نسبة ذو .84المستهدف

تركيز جهاز استخدام جهاز Velocity purge and trap concentratorتم مع

األوتماتيكي نمط Archon السحب رأس. soilفي الى الضخ يحمل غاز

النقل خط طريق عن التركيز . SilcoSteelوحدة ويستخدم فى trap المسخن

نوع Velocityجهاز حديد. Vocarb3000أو Kمن إنبوب عن عبارة هو و

35


طولة للصدأ بـ 25مقاوم محشو مادة 10سنتيمتر من Carbopak Bسنتيمتر

من 6و من Carboxen 1000سنتيمتر واحد .Carboxen 1001وسنتيمتر

القيمةالمتغيرحرارة الفرن درجة 150(Valve Oven)صمام

الناقل ) الخط حرارة Transfer LineTemp)150درجة

العينة حرارة 90( Sample Mount Temp)درجة

الضخ استعداد حرارة Purge Ready Temp))40درجة

الجاف التدفق استعداد حرارة Dry Flow )درجة

Standby Temp)

175

االستعداد ) تدفق / (Standby Flowمعدل دقيقة مللتر صفراألولي الضخ دقيقة Per-Purge Time))0.5زمن

األولي الضخ / Per-Purge Flow) )40معدل دقيقة مللترالعينة ) متوقفSample Heater)سخان

( للعينة األولي التسخين دقيقة Sample Preheat Time1)زمن( األولى التسخين حرارة Preheat Temp40)درجة

الضخ دقيقة Purge Time))11زمنالضخ حرارة الضبط )((Purge Tempدرجة صفر

األساسي(الضخ ) / Purge Flow)40معدل دقيقة مللتر

الجاف ) الضخ دقيقة Dry Purge Time1)زمنالعينة ) Sample TypeSoil)نوع

التخفيف ) صفرDilution Factor)معاملصفرRinses)# الغمسات# )

القياسي الStandard 2) )2المحلولالStir)التقليب )

W.Settle Timeصفرالتشغيل ) Opr. ModeRemot)نمط

36


صفرAux Timer)مؤقت )الجاف الضخ حرارة 40(Dry Purge Temp)درجة

الجاف الضخ / 200 (Dry Purge Flow)معدل دقيقة مللترالغازي ) الكروماتوجراف الـ GC Start)بداية Desorpبداية

للـ األولية الحرارة desorb )Desorb Preheat Temp(245درجة

الـ شغال)desorb )Desorb Dtainصرفالـ دقيقة desorb )Desorb Time(2زمن

الـ حرارة desorb )Desorb Temp(250درجة

الـ دقيقة/ desorb )Desorb Flow (0معدل الضبط)مللتر

األساسي(

( التحميص دقيقة Bake Time2)زمنالتحميص حرارة 270(Bake Temp)درجة

الجاف بالتيار التحميص حرارة Dry Flow Bake)درجة

Temp)

300

التحميص / 400(Bake Flow)معدل دقيقة مللترالبؤرة حرارة 150-(Focus Temp)درجة

الحقن ) دقيقة Inject Time1)زمنالحقن ) حرارة Inject Temp180)درجة

العينة ) مللتر Sample Vol5)حجمالغمس ) الضبط)Rinse Vol)حجم صفر

األساسي(القياسي نعمStandard 1) )1المحلو

األولى ) التسخين فى العينة الSample Preheat Stir)تقليبW. Stir Time(الضبط صفر

األساسي(الحقنة ) الضبط)Syringe Flushes)تدفق صفر

األساسي(الدورة ) الضبط)Cycle Timer)ميقاتي صفر

األساسي(Link to Method# #صفر

37


Archonو Velocityضبط. 3جدول

األجهزة معايرةوالمعايير ) ( ISTDبنزين d 6الكواشف

لجهاز المعايرة GC/MS #1 with the Tekmar Velocity andمعلومات

Solatek

من 0.9251 / 5.023جم قارورة إلى وزنه تم ميثانول في بنزين مليلتر ملجم

سعة بميثانول )50حجمية العالمة إلى وتكمل /117.448مليلتر ميكروجم

.) متسلسل بشكل تخفيفه تم المحلول هذا بنزين باستخدام 10: 1لتر

زجاجية فئة 5ماصات سعه A مليلتر قواريرحجمية لعمل 50و مليلتر

/ 11,745محلول بنزين، لتر / 1,174ميكروجم و بنزين لتر 117ميكروجم

. إلى/ أضيفت المحاليل هذه من مأخوذة أجزاء بنزين لتر مليلتر 10ميكروجم

قوارير في األيونات منزوع مطهر لجدول 40سعة EPAماء طبقا 5مليلتر

. للمعايرة القياسية المحاليل لعملهاملتن سلسلة ميكرولترمن حقن استخدام المحاليل 800تم إلضافة

قوارير إلى للمعايرة . EPA القياسية الحقن هذه عينة أو ماءا على المحتوية

جدول في .4تدرج

الحقنة الموديل حجم فيشر رقم كتالوج رقمRNW14-815-300 801 ميكرولتر 10

RNW14-815-301 802ميكرولتر 25

RNW14-815-302 805ميكرولتر 50

RNW14-815-303 810ميكرولتر 100

إلى. 4جدول للمعايرة القياسية المحاليل إلضافة المستخدمة الحقن

القوارير.

من 0.9712 / 2.015جم مليلتر إلى d6-ملجم وزنه تم ميثانول في بنزين

سعة حجمية بميثانول )50قارورة العالمة إلى وتكمل 49.460مليلتر

38


لتر/ تخفيفه(. d6-ميكروجم تم المحلول هذا ماصات 5: 1بنزين باستخدام

فئة 20زجاجية سعه A مليلتر قواريرحجمية محلول 100و لعمل مليلتر

9892 / لتر . d6-ميكروجم طريق إن داخلي قياسي كمحلول الستخدامة بنزين

االوتوماتيكى لحقن purge and trap autosampler methodالحقن 5وضعت

قوارير إلى الداخلي القياسي المحلول من .EpA مللتر الضخ قبل- البنزين جهاز d6محلول فى فقط يستخدم سحب . GC/MS #1هذا جهاز

االوتوماتيكى حقن Solatekالعينات الحقن 5يمكنة محلول من ميكرولتر

( . االخرى العينات سحب اجهزة بينما القياسي المستخدمة( Archonالداخلي

حقن يمكنها التحليل هذا , 2و 1فى , من مأخوذة التوالي على ميكرولتر

البنزين محاليل و القياسى الداخلى الحقن ذات d6محلول الالزمة

. اجهزة المختلفة الـ Archonsالتركيزات مع ISTDغسلت العينة 10إلى

. الشطف ماء من مللىجهاز على القياسية المحاليل تخزين اوعية من Solatekإحدى بجزء مألت

. بتحميل الحقن صمام يقوم العينة، ضخ قبل الداخلي القياسي 5المحلول

محلول من قارورة 6بنزين- d6ميكرولتر إلى يضاف 10مع EPAالذي

. الشطف ماء من مليلتر

39


القياسى المحلولالقياسى المحلولالقياسى المحلول ميكرولتر

117من

لت/ ميكروجمر

بنزين

التركيز ميكروجم/

لتر

مستوى

المعايرة

من ميكرولتر

1.174

لتر/ ميكروجمبنزين


مستولترى

المعايرة

ميكرولتر

11.7من

لت/ ميكروجمر

بنزين


لتر

مستوى

المعايرة

100.1171101.1741011.747

200.2352202.355

400.4703404.706

من ميكرولتر 9892

/ لتر ميكروجمd6-بنزين

الك54.90ل

لـ. 5جدول القياسية العيارية 10التجهيزات القياسية المحاليل من مل

والعينات

اضافة يتم فإنة العيارية القياسية المحاليل هذه إلى مللتر 50و 5باألضافة

البنزين محلول / 1,174من إلى لتر الماء 10ميكروجم من مأخوذة مليلتر

. عند العيارية التحقق عينات لجعل تستعمل هذه األيونات منزوع المضخ

.5.87و 0.59 / بنزين لتر ميكرجممستقل تجهيز أخيرا بنزين مصدر من مراقبة األجهزة للتحقق عينة أن

. ثابتة بيانات أعطتيحتوي 100 محلول من مأخوذة / 2000ميكرولتر فى بنزين مللتر ميكروجم

إلى أضيف .100الميثانول األيونات منزوع مضخ ماء مليلترإضافة البنزين 5تم محلول من إلى/ 2000ميكرولتر لتر مللى10ميكروجم

قارورة فى األيونات منزوع مضخ EPAماء .1.0معطيا بنزين / لتر ميكروجم

المعايرة لتحقيق معروفة غير كعينة يعامل المراقب القياسى المحلول وهذا

. مطابقة نتائج يعطي المشروع فى المستخدمة األجهزة كل أن من وللتأكداألجهزة لمعايرة المحلول هذا إستخدام تم Agilent 6890/5973 #1و

GC/MS, Tekmar Velocity purge and trap concentrator and Tekmar

Solatek purge and trap autosampler .الكيميائية المحطة معايرة Theوتم

40


ChemStation. الكمية نسبة مقابل اإلستجابة لنسبة خطي مقياس باستخدام

الـ البنزين The ChemStationدلل محلول تركيز القياسي -d6أن الداخلي

. 1.0كان / مستوى لكل الكمية نسبة جعل هذا و العينات لكل لتر ميكروجم

. المستوى لهذا البنزين تركيز نفسة هو كانة يظهر ان للمعايرة . محلول عن عبارة وكلها المشتراه للمعايرة القياسية بالمحاليل لستة وهذة

1. الغلق محكمة أمبوالت فى مللى1 : القياسي - البنزين في / Supelco 40004 5023,محلول لتربنزين ميكروجم

الميثانولالبنزين- 2 ميكروجم Supelco 48940-U 2015,القياسي : -d6محلول

. الميثانول/ في لتربنزين3 : القياسي- البنزين محلول مراقبة Restek 30249 2000,عينة

. بنزين/ مللتر ميكروجم

األجهزة معايرةالقياسي المحلول من جزء بإضافة تعمل والمعايرة التحقق عينات

جدول من إلى 5بالمايكرولتر في 10يضاف األيونات منزوع ماءمضخ مليلتر

. 40سعة EPAقوارير القياسي المحلول من جزء ويضاف ميكرولتر 5مليلتر

الـ القياسي. Solatekبواسطة تركيزالمحلول فإن األخرى لالجهزة بالنسبة

ال - d6للبنزين محلول من المأخوذ الحجم الستيعاب يتغير أن ISTDيجب

العينات . في حقنها على قادر للعينات األوتوماتيكي الساحب يكون الذي

رقم جدول يكون للمحاليل 5سوف تخفيف لعمل المفعول سار اآلن حتى

. العيارية القياسية البنزين

رقم جدول لجهاز 6يعرض المعايرة Velocity/Solatek/6890/5973بيانات

purge and trap GC/MS. .البنزين تركيز أن هو -d6تذكر ميكرو 4.9الفعلي

للـ / قيل قد و لتر نسبة / ChemStationجرام لضبط لتر جرام ميكرو واحد أنه

. البنزين تركيز لمساواة الكمية

41


المعايرة تشغيالت من األخيرة و األولى العينات ضخ ماء تم إستخدام تم ،

ال لمعرفة الجهاز ضبط عند األيونات للجهاز. background منزوعتأكيدية عينة و ماء، من ببالنك يبدأ التحليالت هذه في النموذجي التسلسل

البنزين / 5.87من من تأكيدية عينة مع المجهولة العينات ثم لتر، جرام ميكرو

إما / 5.87أو 0.59البنزين كل بين لتر جرام مجهولة .10 - 8ميكرو عيناترقم للـ 1الشكل لخريطةالمعايرة البياني الرسم .ChemStationيوضح

42


العينة بنزينبنزينبنزينإسمd6-

بنزين-d6بنزين

تركيزمساحة

لتر/ ميكروجمالموجومساحةمساحة

د0/ لتر 109420.0018181570.0ميكروجم

0.12/ لتر 328070.1218178820.1ميكروجم

0.24 / لتر 573000.2418277090.3ميكروجم

0.47/ لتر 1019680.4718280110.5ميكروجم

1.17/ لتر 2218721.1718182831.2ميكروجم

2.35/ لتر 4198942.3518186042.2ميكروجم

4.70/ لتر 9064804.7018317424.8ميكروجم

11.74

لتر/ ميكروجم219205611.74183516911.7

0/ لتر 172140.0018256470.0ميكروجم

لترعينة/ 0.59 ميكروجم

تأكيدية1231410.5918335390.6

لترعينة/ 5.87 ميكروجم

تأكيدية11535995.8718370216.1

من: 6جدول القياسية البنزين لمحاليل المعايرة 11.74إلى 0.12بيانات

لتر/ ميكروجم

43


للـ: 1شكل المعايرة من ChemStationمنحنى القياسية البنزين 11.74إلى 0.12لمحاليل

( لتر/ (2006مارس، 13ميكروجم

للبنزين القياسى المحلول مصنعوا نقاءه -d6طالب درجة يكون %.99.9ان

للبنزين الداخلى القياسي المحلول / d6- 4.9يحتوي على للتر جرام ميكرو

بـ بقدر . 0.004ما / الكتلة طيف لذلك باإلضافة البنزين من لتر جرام ميكرو

بنزين ال -d6للـ مكتبة للشحنة ) NISTفي الكتلة نسبة و( m/zله صغيرة

.77و 78تكون

44


العينة تجهيز

العينة )+ مللترمن عشرة ضخ ( 10يتم الى مباشرة شطف مياه مللتر

نوع ) ( . 40سعة EPAزجاجات في العينات من حجم نقل يتم مللتر

للتحليل . الزجاجات اغالق ويتم الزجاجاتالمكربنة خروج ( CSDs) الغازية ) ( المشروبات بقابلية أكسيد تتميز ثاني

استبعاد . يمكن ال و بالماصة منها حجم سحب أثناء و تفتح عندما الكربون

. يقلل أن يمكن تتطاير ممعروفة غير احجام توجد فانه بالتالي و ذلك حدوث

بتبريد الكربون أكسيد ثاني وعاء CSDsهروب في أو الليل طول ثالجة في

قبل . الوعاء تقليب تجنب الوعاء فتح قبل ساعات عدة لمدة الثلج من

سيساعد . الحجم شطف فتحه سحب قبل العينة من بجزء الماصة داخل

فرغ . و امأل الفقاعات من تنتج التي الخسائر من الحد على المطلوب

تصدم . أن للعينة اسمح الكربون أكسيد ثاني هروب من للحد ببطء الماصة

ال للدورق الداخلي و 40الجدار الكربون أكسيد ثاني خسائر لتقليل مللتر

المتطايرة . الموادمالحظة

تحلل أن يمكن ال األخرى الصلبة المواد و اللب على تحتوي التي العصائر

الصمامات و العينة خطوط تسد المواد هذه ان حيث الطريقة هذه باستخدام

.

بـ تحلل أن العينات هذه على .head-space – GC/MSيجب

45

المجلس الدولي لجمعياتِ الأشربةِ · web viewc1 تركيز محلول...

Documents