7_ĐỘng hÓa hỌc

8/15/2019 7_ĐỘNG HÓA HỌC

http://slidepdf.com/reader/full/7dong-hoa-hoc 1/84

1

ĐỘNG HÓA HỌC



2

MỞ ĐẦUXét phản ứng hóa học sau:

A + B → C + D+

Hóa Vô cơ: xem xét sự hình thành chất C và D là gì, 2chất A và B có phản ứng với nhau hay không?, liên kếthình thành là gì?

Hóa Hữu cơ : xem xét cơ chế của phản ứng này, cácđồng phân của C và D có thể có xảy ra.

Hóa Lý: xem xét 2 vấn đề: Nhiệt động và động học



3

MỞ ĐẦUNhiệt động:

Nghiên cứu nhiệt của phản ứng này (tức là nănglượng hấp thu hay sinh ra).

Chiều hướng của phản ứng.Phản ứng có khả năng xảy ra không?

Động học:Nghiên cứu tốc độ phản ứng và các yếu tố ảnhhưởng đến tốc độ phản ứng.



5

ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG HÓA HỌC

MỤC TIÊUTrình bày và giải thích được đại lượng tốc độ phản ứng và bậcphản ứng.Trình bày được biểu thức toán học của các phương trình độnghọc phản ứng bậc 0,1,2…Trình bày đại lượng và biểu thức của các hằng số tốc độ phảnứng bậc 0,1,2 và đại lượng T1/2 của chúng.Trình bày được các yếu tố ảnh hưởng đến tốc độ phản ứng. Áp dụng động học phản ứng tính toántuổi thọ của thuốc..



6

Một số khái niệmTốc độ phản ứng:

Tốc độ: là sự biểu thị tính nhanh hay chậm của mộthoạt động.

Tốc độ phản ứng: sự thay đổi nồng độ của chất thamgia phản ứng hay sản phẩm trong một đơn vị thời gian

A B (sản phẩm)

dtd[B] vhay

dtd[A]v



7

Một số khái niệmBậc của phản ứng hóa học

Bậc của phản ứng là đại lượng cho biết mứcđộ ảnh hưởng của nồng độ đối với tốc độ củaphản ứng hóa học.Nói 1 cách đơn giản: bậc phản ứng là tổng số

các hệ số lũy thừa của nồng độ trong phương

trình biểu diễn sự phụ thuộc của tốc độ phảnứng vào nồng độ của các chất phản ứng.



8

Một số khái niệmKhác biệt giữa hệ số tỷ lượng của phản ứng và bậcphản ứng

-Hệ số tỷ lượng và bậc phản ứng là 2 khái niệm khácnhau.-Hệ số tỷ lượng (phân tử số) của phản ứng là 1 thôngsố rút ra từ các giai đoạn của một phản ứng (số phân

tử tham gia).-Bậc phản ứng là một đại lượng rút ra từ thực nghiệm.

-Tức là tốc độ phản ứng thực tế phụ thuộc vào nồng độ

như thế nào, dạng hàm nào.



9

Một số khái niệmVí dụ:

Xét phản ứng phân hủy của H2O2

2H2O2 → 2H2O + O2Nếu xét theo hệ số tỷ lượng:Bậc của phản ứng phân hủy này là bậc 2 đối

với chất phản ứng H2O2.Bậc của phản ứng là bậc 3 đối với sản phẩm.



10

Một số khái niệmXét phản ứng phân hủy của H2O2

2H2O2 → 2H2O + O2

Dựa vào cơ chế phản ứng xem phản ứngtrên xảy ra 2 giai đoạnGđ1: H2O2 → H2O + O-.(chậm).

Gđ2: O-

+ H2O2 → H2O + O2 (nhanh).Bậc của phản ứng là bậc 1 theo giai đoạnchậm (Gđ1)



11

Một số khái niệmVậy: trong một số trường hợp phản ứng đơngiản (1 giai đoạn, đơn phân tử) bậc phản ứngcũng chính là hệ số tỷ lượng.Bậc phản ứng có thể thay đổi tuỳ theo điềukiện phản ứng còn phân tử số thì không thayđổi



12

Một số khái niệmPhương trình động học của phản ứng

Phương trình động học của phản ứng là phươngtrình biểu diễn sự phụ thuộc của tốc độ phản ứngvào nồng độ của các chất phản ứng.Sự phụ thuộc tốc độ phản ứng vào nồng độ củachất phản ứng đã được M.Guldberg 1836-1902 nhàtoán học kiêm hóa học và nhà hóa học P.Waage1833-1900 đều là người Nauy tìm thấy với tên gọi làđịnh luật tác dụng khối lượng.



13

Một số khái niệm Định luật tác dụng khối lượng: “Trong một hệđồng thể ở nhiệt độ không đổi, tốc độ phảnứng tỷ lệ thuận với tích số nồng độ các chất phản ứng với số mũ bằng hệ số hợp thức củachúng trong phương trình phản ứng”



14

Một số khái niệm

Tốc độ phản ứngA B (sản phẩm)

]A[k

dt

d[A]v

Khi [A] = 1 thì V = KHằng số tốc độ của phản ứng là tốc độ riêng của phảnứng.Hằng số tốc độ k Về ý nghĩa vật lý hằng số tốc độ k của

phản ứng hóa học là tốc độ của phản ứng hóa học khinồng độ các chất tham gia phản ứng bằng đơn vị (1mo/l)



15

Một số khái niệmK có thứ nguyên và thứ nguyên của K phụ thuộc bậc của phản ứng.

Giả sử aA + bB = cC + dDThứ nguyên của hằng số tốc độ k

Ở V = const phản ứng đồng thể bậc n có phương trình động học:

với bậc phản ứng là n = n1 + n2 + ...

Vì dCA < 0 nên -dCA > 0. hằng số tốc độ k có thứ nguyên:k = (nồng độ)1 – n x (thời gian) –1 = (nồng độ) –(n – 1)x (thời gian) –1

Thời gian tính bằng giây, phút, giờ ….Nồng độ tính bằng mol/l

....CkCdt

dC 22

11

nA

nA

A

dt1.

CCdC

k 2

2

1

1

i

nA

nA

A



16

Một số khái niệmK có thứ nguyên và thứ nguyên của K phụ thuộc bậc củaphản ứng.Ví dụ:

Phản ứng bậc 0, thứ nguyên của k là:thời gian –1x nồng độ

Phản ứng bậc 1, thứ nguyên của k là

thời gian – 1

Phản ứng bậc 2, thứ nguyên của k làthời gian – 1x nồng độ – 1.



17

Một số khái niệmChu kì bán hủy

Là thời gian mà nồng độ chất phản ứng giảmđi một nửa.Trong ngành dược: T1/2 là thời gian để hàmlượng thuốc giảm đi còn một nửa.



18

Một số khái niệmHạn dùng của thuốc

Là thời gian để hàm lượng thuốc còn lại 90%so với ban đầu.



19

Phương pháp họcBiết cách thiết lập phương trình động học

Viết phương trình động học hợp thức gồmtốc độphản ứng theo định nghĩa và định luật tác dụngkhối lượng.Giải phương trình vi phân cấp 1 đơn giản.Trình bày phương trình động học liên hệ giữanồng độ chất tham gia phản ứng và thời gian.

Tính toán các đặc trưng của từng bậc phảnứng gồm hằng số tốc độ k và T½



20

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢN

Khảo sát phản ứng bậc khôngXét phản ứng A sản phẩmPhản ứng bậc không là phản ứng mà tốc độ phản ứngkhông phụ thuộc vào sự thay đổi nồng độ chất thamgia phản ứng.Tốc độ phản ứng

Biến đổi phương trình trên k.dt = - d[A]Lấy tích phân 2 vế

k ]A[k dt

d[A]v 0

t

0t

]A[

]A[ 0

]A[ddtk



21

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNKhảo sát phản ứng bậc không

Kết quả ta thu được: kt = [A]0 – [A]Hằng số tốc độ phản ứng

Từ phương trình trên hằng số tốc độ phản ứng bậckhông được xác định thông qua sự thay đổi [A] theothời gian t.

])A[(t1k ]A[ 0



23


Hằng số tốc độ

Chu kì bán hủy: T1/2

khi

])A[]A([t

1k 0

2]A[

]A[T.k 2]A[

]A[ 0

02/10

k .2]A[T 0

2/1



24


k .2]A[T 0

2/1

•Chu kì bán hủy T1/2 của phản ứng bậc không phụ thuộcvào nồng độ ban đầu của chất phản ứng.

•Phản ứng bậc không thường gặp khi nghiên cứu sự phânhủy thuốc trong hỗn dịch và nhũ tương.



25

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNKhảo sát phản ứng bậc một

Xét phản ứng

Theo định luật tác dụng khối lượng:

dtd[A]V A sản phẩm

k[A]V

]A[k dt]A[d

V



26


Để xây dựng phương trình động học phản ứng bậcmột.Ta phải giải phương trình

]A[k dt]A[d

Bằng phép phân ly biến số và tích phân hữu hạn khi tcó giá trị từ 0 → t tương ứng nồng độ chất A thay đổitừ [A]0 → [A]

t

0

[A]

[A]kdt

[A]d[A]

0



27


t

0

[A]

[A]kdt

[A]d[A]

0

]A[]A[ln

t1k kt

[A][A]ln 00

Phương trình động học của phản ứng bậc 1:

Hằng số tốc độ phản ứng bậc 1

]A[

]A[logt

303,2k 0



28


Nếu gọi:a là nồng độ ban đầu của chất A.x là nồng độ đã phản ứng của A.a – x là nồng độ còn lại của A

Bằng các số liệu thực nghiệm có thể tính hằng số tốc độphản ứng nếu biết nồng độ chất [A] ở từng khoảng thời

gian t khảo sát

xaalog303,2k

Ộ Á Ả Ứ Ơ Ả



29


Phương trình động học phản ứng bậc 1Từ công thức

]A[]A[

lgt303,2

k 0

]Alg[]Alg[303,2

kt0

0]Alg[t303,2k ]Alg[

Ộ Á Ả Ứ Ơ Ả



30

Phương trình có dạng đường thẳng lg[A]=f(t)

0]Alg[t303,2k

]Alg[

303,2

k tg

lg[A]0

O B

C

α

lg[A]

t




31


Đặc điểm của phản ứng bậc 1Hằng số tốc độ phản ứng

]A[]A[log

t303,2k 0

Chu kì bán hủy: 2]A[]A[Tt 02/1

k 2lg.303,2T 2/1 Hay

k 693,0T 2/1

]A[]A[lg

k 303,2t 0



32


Thời gian thuốc còn lại 90% hoạt chất

Khi thay vào phương trình10/90 Tt]A[10

9]A[

]A[]A[log

t303,2k 0

10/910/90

0

10/9 T

105,0

9

10lgT

303,2

]A[109

]A[lgT

303,2k

k

105,0T 10/9



33

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNKhảo sát phản ứng bậc 2

Phản ứng tương tác của 2 phân tử cùng loạiXét phản ứng TQ dạng

2A sản phẩm

Phương trình động học có dạng

2]A[k dt

]A[d

Bằng phép phân ly biến số và lấy tích phân hữu hạn khi tcó giá trị từ 0 → t tương ứng nồng độ chất A thay đổi từ[A]0 → [A]



34


0

t

0

[A]

[A]2 ]A[

1]A[

1ktkdt[A]d[A]

0

0]A[

1kt]A[

1Phương trình động học của phản ứng bậc 2

Hằng số tốc độ phản ứng bậc 2

0]A[1

]A[1

t1k



35


Chu kì bán hủyKhi

0

02/1 ]A[

2]A[

12]A[]A[Tt

00

2/1 ]A[1

]A[2

k 1T

02/1 ]A.[k

1T



36


Phản ứng của 2 phân tử khác loạiXét phản ứng TQ dạng

A + B sản phẩm CTheo khái niệm về tốc độ phản ứng

Theo định luật tác dụng khối lượng

dt]C[d

dtd[B]

dtd[A]v

]B].[A[k v



37


Phương trình tốc độ phản ứng bậc 2 có thể viết

]B].[A[k dt

]A[d hay ]B].[A[k dt

]B[d

Đây là biểu thức tính tốc độ phản ứng khi 2 chất khác nhau.Gọi x là nồng độ chất A đã phản ứng ở thời điểm t, nồng độ A và B tại thời điểm t là:

[A] = [A]0 – x[B] = [B]0 – x

2 chất A và B có cùng hệ số tỷlượng

Ả Ứ Ả



38


Thay vào phương trình tốc độ

)x]B).([x]A([k dt

)x]A([d00

0

)x]B).([x]A([k dt

)x(d00

Trường hợp nồng độ ban đầu A và B bằng nhau: [A] 0 =[B]0 phương trình động học và các thông số đặc trưnggiống trường hợp phản ứng của 2 phân tử cùng loại

Ộ Ả Ứ Ả



39


Trường hợp nồng độ ban đầu A và B khác nhau

Bằng phép phân ly biến số và lấy tích phân hữu hạn khi tcó giá trị từ 0 → t tương ứng nồng độ x thay đổi từ x = 0→ x

)x]B).([x]A([ )x(ddt.k 00

Ộ Ả Ứ Ả



40


x

0 00

t

0 )x]B).([x]A([)x(ddt.k

Xét số hạng

)x]A([ j)x]B([ I)x]B).([x]A([ 10000

)x]B).([x]A([)]B[J]A.[I(x).IJ(

)x]B).([x]A([)x]B.([J)x]A.([I

)x]B).([x]A([1

00

00

00

00

00

Ta có

0000 ]B[]A[

1JI

JI

1]B[J]A.[I0IJ

Ộ Ả Ứ Ả



41


Vậy

)x]A([1

)x]B([1

]B[]A[1

)x]B).([x]A([1

000000

Thay vào phương trình

x

00000

t

0

)x]A([

1

)x]B([

1

]B[]A[

1dt.k

000000

]Aln[)x]Aln([)x]Bln([]Bln[]B[]A[

1t.k

Ộ Á Ả Ứ Ả



42


)x]B([]A[)x]A([]B[ln

)]B[]A.([t1k

00

00

00 Đặt [A]0 = a và [B]0 = b;Phương trình hằng số tốc độ phản ứng có dạng

)x b(a)xa( blg

) ba(t303,2k

Ộ Á Ả Ứ Ả



43


Thứ nguyên của hằng số tốc độ phản ứngbậc 2 có dạng: nghịch đảo của tích số đơn vịthời gian và nồng độ.Ví dụ: nếu đơn vị nồng độ là mol/l và đơn vịthời gian là giây thì k sẽ có đơn vị là:

Giây-1x mol-1x l

Ộ Á Ả Ứ Ả



44


Chu kì bán hủyTrong trường hợp nồng độ ban đầu A và B bằngnhau: [A]0 = [B]0

0

2/1 ]A.[k 1T



45

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNcác phương pháp xác định hằng số K

Xác định hằng số tốc độ phản ứng Phương pháp thế.

Phương pháp đồ thịPhương pháp dựa trên chu kì bán hủy



47


Xác định hằng số tốc độ phản ứng bằng phươngpháp đồ thị-Biến đổi phương trình động học thành dạng đườngthẳng.

-Vẽ đường thẳng sự phụ thuộc của hàm nồng độ theothời gian (bậc 0 là: [A] = f(t); bậc 1: lg[A] = f(t) và bậc 2:

)t(f ]A[

1



48


[A]0

O B

C

α

OBOCk tg

ĐỒ THỊ PHẢN ỨNG BẬC KHÔNG



49


OBOC

303,2k tg lg[A]0

O B

C

α

lg[A]

t

Dễ dàng suy ra303,2x

OBOCk

ĐỒ THỊ PHẢN ỨNG BẬC 1



50


]A[1

0]A[1

O

C

B

t

OBOCk tg

ĐỒ THỊ PHẢN ỨNG BẬC 2

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢN



51


2

[A]0

[A]0

tT` 1/2

Xác định hằng số tốc độ phản ứng bằng phương phápdựa trên chu kì bán hủy

Vẽ đồ thị sự phụ thuộc [A] theo t: tại thời điểm [A] =[A]0/2 T1/2.

Dựa vào giá trị T1/2 tính được k theo các công thức

2/1

0

T.2]A[k Bậc không :

Bậc 1: 2/1T693,0

k Bậc 2:

02/1 ]A.[T1k



52

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNcác phương pháp xác định bậc phản ứng

• Phương pháp thử sai (phương pháp thế)

•Bằng thực nghiệm khảo sát vận tốc phản ứng: thu đượckết quả sự biến đổi hàm lượng của chất khảo sát theothời gian.

•Thay các số liệu thu được vào phương trình động họcbậc không, bậc 1, bậc 2 …Nếu các giá trị hàm lượng vàthời gian tương thích với phương trình có bậc nào thì bậcấy chính là của phản ứng thực nghiệm trên



53

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNcác phương pháp xác định bậc phản ứng

Phương pháp dựa vào chu kì bán hủy Đo một vài khoảng thời gian cần thiết để nồng độ ban đầucòn ½, ¼, 1/8, ….

Lấy bộ giá trị nồng độ tương ứng với thời gian thế vàobiểu thức tính T1/2 của các bậc phản ứng khác nhau nếubiểu thức nào phù hợp thì đó là bậc của phản ứng cầntìm.Dự đoán nếu T

½là hằng số thì phản ứng bậc 1.

nếu tích T½ và [A]0 là hằng số thì là bậc 2.

Ộ Ả Ứ Ả



54

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG ĐƠN GiẢNBảng tóm tắt các loại phản ứng



55

MỞ RỘNGPhản ứng bậc n ( 1) = kCn = kdt = kt + I

t = 0 C = Co I = = kt k = *** 1/2 =



56

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG PHỨC TẠP

Phản ứng thuận nghịchPhản ứng song songPhản ứng nốI tiếp

Phản ứng phức tạpGồm nhiều phản ứng thành phần diễn rađồng thời.



57


PHẢN ỨNG THUẬN NGHỊCHk 1

k 2

A1A2

Xét trường hợp phản ứng thuận và nghịch là bậc 1,phương trình động học có dạng

]A[k ]A[k dt

]A[d 2211



58


Gọi a là nồng độ ban đầu của chất phản ứng A1.

x là nồng độ chất đã phản ứng ở thời điểm tNếu tại thời điểm ban đầu (t = 0), nồng độ A2 bằng0, ở thời điểm t: x là nồng độ của A2.

xk )xa(k dtdx

21

Khi x = xCB (trạng thái cân bằng) 0dt

dxCB



59

Do đó: CB2CB1 xk )xa(k

CB

CB12 x)xa(k

k

xk )xa(k dt

dx21

Thay vào pt:

)xx(x

ak dtdx

CBCB

1


ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG PHỨC



60

ĐỘNG HỌC CÁC PHẢN ỨNG PHỨCTẠP

Lấy tích phân giới hạn khi t = 0 đến t tương ứng x =0 đến x

t

0t CB

1x

0x CB dtxak

)xx(dx

)xx(xlg

t.ax.303,2k

)xx(

xln

t

1

x

ak

CB

CBCB1

CB

CB

CB

1 Vậy: biết a, xCB, x tươngứng với thời điểm t ta suyra k1 từ đó xác định k2




61


Ví dụD-Menthol L-menthol

NH4CNS (NH2)2CS




62


CH2OH (CH2)2 COOH + H2O

-hydroxibutyric acid -lacton

CH 2 CH 2 CH 2 CO

O

Các số liệu thực nghiệm: a = 18,23t, pt x t, pt x

21 2,41 160 10,35

50 4,96 220 11,55

100 8,11 13,28

120 8,10




63


PHẢN ỨNG SONG SONGVí dụ: phản ứng phân hủy kali clorat




64


Xét sơ đồ A1

A 2

A 3

k 1

k 2

Gọi a là nồng độ ban đầu của chất phản ứngx là nồng độ chất A1 đã phản ứng ở thời điểm t

Phương trình tốc độ chung của sự biến đổi A1

)xa(k dtdx




65


Trong đó k là hằng số tốc độ biến đổi A1 theo cả 2 hướngLấy tích phân giới hạn từ t = 0 → t tương ứng x = 0 → x

)xa(a

lnt1

k Gọi y là nồng độ chất A2 tại thời điểm t

z là nồng độ chất A3 tại thời điểm t

Tại thời điểm t = 0 ta có y = 0 và z = 0 ta có hệ thứcx = y + z




66


Đạo hàm theo t

dtdz

dtdy

dtdx

Trong đó )xa(k dtdy

1 tốc độ tạo thành A2

)xa(k dtdz 2 tốc độ tạo thành A3

*

**




67


Nếu cộng 2 phương trình (*) và (**) ta được

k = k1 + k2 =

Nếu chia phương trình (*) cho (**))xa(

alnt

1

2

1

2

1

k k

zy

k k

dzdy

Bằng thực nghiệm nếu biết giá trị của đại lượng x, y, zở các thời điểm t khác nhau ta sẽ tính được k1 và K2




68


PHẢN ỨNG NỐI TiẾPXét sơ đồ:

3k

2k

1 AAA 21

Tốc độ chuyển hoá A 1 ]A[k dt

]A[d11

1

Tốc độ chuyển hoá A 2:A2 hình thành do phản ứng 1 vàmất đi bởi phản ứng 2 ]A[k ]A[k

dt

]A[d2211

2

Tốc độ hình thành A 3 ]A[k dt

]A[d22

3




69


ở thời điểm t = 0 nồngđộ chất

0A0A aA

3

2

1

ở thời điểm t nồng độchất

zAyAxA

3

2

1




70


Phương trình động học có dạng

)xa(k dtdx

1

yk )xa(k dtdy

21

yk dtdz 2

(a)




71


Giải pt)xa(k

dtdx

1

)e1(axe.axa

e)xa(

atk )xaln(aln

t1k

t1

k

t1k 1

(*)




72


Thế (*) vào pt (a)

yk e.a.k dt

dy2

tk 1

1

tk 12

1e.a.k yk dtdy

Nhân 2 vế củaphương trình dte tk 2

dte.a.k dtyek e.dy t)k k (1

tk 2

tk 1222 (**)



73




74


Hệ thức dtyek e.dy tk 2

tk 22

là vi phân toàn phần của hàm tk 2ye

Pt (**)trở thành dte.a.k )ye(d t)k k (1

tk 122

dte.a.k )ye(dt

0tt)k k (1

y

0ytk 122Lấy tíchphân




75


Kết quả

tk

12

1tk

12

1

12

1t)k k (

12

1tk

21

122

ek k

a.k e.k k

a.k yhay

k k a.k e.

k k a.k ye

Biết x = y + z z = x – y

tk

12

1tk

12

2

tk

12

1tk

12

1t1k

21

21

ek k

k e.k k

k 1a

ek k

a.k e.k k

a.k )e1(az




76


Từ các giá trị thực thu được x, y, z tương ứng vớicác thời điểm t có thể áp dụng giải các phươngtrình ta được k1,k2

1k k

k

0ek k

k 1e

12

2

tk

12

1

tk

2

2

Nếu k1 << k2 thì




77


)e1(az tk 1

tk

12

1tk

12

2 21 ek k

k e.k k

k 1az

Đây là phương trình phản ứng bậc 1 đơn giản

ẢNH HƯỞNG NHIỆT ĐỘ ĐẾN TỐC ĐỘ



78

ẢNH HƯỞNG NHIỆT ĐỘ ĐẾN TỐC ĐỘPHẢN ỨNGẢNH HƯỞNG NHIỆT ĐỘ ĐẾN TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG

Sự tăng nhiệt độ sẽ làm tăng tốc độ phản ứng

QUY TẮC VAN’T HOFFỞ khoảng nhiệt độ gần nhiệt độ phòng (không cao),nếu tăng nhiệt độ phản ứng thêm 10 0C thì tốc độphản ứng tăng từ 2 đến 4 lần.

42k

k T

10T lần

Ký hiệu gama (γ , là hệ số nhiệt độ của tốc độ phản ứng).




79

ẢNH HƯỞNG NHIỆT ĐỘ ĐẾN TỐC ĐỘPHẢN ỨNG

Quy tắc ArrheniusMột quy luật có tính định lượng hơn đượcđưa ra bằng phương trình

k = Ax e -Ea/RT




80


Để tiện cho tính toánphương trình chuyểnsang logarit thập phân

]Alg[T1.

303,2Ek lg a

Sự phụ thuộc lgk vào nghịch đảo của nhiệt độ là hàm sốbậc nhất, đồ thị là đường thẳng có hệ số góc là:

R .303,2Etg a




81


Gọi T1 là nhiệt độ khảo sát ở điều kiện ứng vớihằng số tốc độ k1.

T2 là nhiệt độ khảo sát ở điều kiện ứng với

hằng số tốc độ k2..Hiệu giữa lgk1 và lgk2 là biểu thức

21

12a

1

2

12

a

1

2

T.T.R .303,2)TT(E

k k lg

T

1

T

1

R .303,2

E

k

k lg



82

XÁC ĐỊNH TUỔI THỌ CỦA THUỐCXÁC ĐỊNH TUỔI THỌ CỦA THUỐC

Một trong những ứng dụng của động học lànghiên cứu độ ổn định của thuốc.

- Việc nghiên cứu độ ổn định có thể xác định tuổithọ của thuốc trong điều kiện bảo quản.- Xác định độ bền tương đối của sản phẩm khi gặpđiều kiện khắc nghiệt.- Thông thường bậc phản ứng phân hủy là bậc 1.



83

XÁC ĐỊNH TUỔI THỌ CỦA THUỐCPhương pháp thử dài hạn

Xác định trong điều kiện thường. Điều kiện thử gắn liền với điều kiện thực tế lưu hành

thuốc.Nước ta theo quy định là khí hậu vùng IV điều kiệnbảo quản là 30 2 oC và độ ẩm tương đối là 755%.Thời điểm kiểm tra thông thường ở năm đầu tiên làmỗi 3 tháng, năm thứ 2 mỗi 6 tháng, từ năm thứ 3 là12 tháng.



XÁC ĐỊNH TUỔI THỌ CỦA THUỐCPhương pháp thử cấp tốc.

Để hạn chế thời gian thực hiện nhất là trong giaiđoạn nghiên cứu.

Điều kiện cấp tốc là 40 2 oC và độ ẩm tương đốilà 75 5%.Công thức ước tính tuổi thọ ở đk thường từ điềukiện cấp tốc.

)lh(n

)t( xTT

7_ĐỘng hÓa hỌc

Documents