nÁzov vysokej Školy - uniag.skcrzp.uniag.sk/.../s/89d5a277ee3a4874a7f459c6515d16a1.docx · web...
TRANSCRIPT
SLOVENSKÁ POĽNOHOSPODÁRSKA UNIVERZITA
V NITRE
FAKULTA BIOTECHNOLÓGIE A POTRAVINÁRSTVA1130999
NÁZOV FAKULTYNÁZOV VYSOKEJ ŠKOLY
AKRYLAMID V POTRAVINÁCH
2011 František Štefaňák
SLOVENSKÁ POĽNOHOSPODÁRSKA UNIVERZITA
V NITRE
FAKULTA BIOTECHNOLÓGIE A POTRAVINÁRSTVA
AKRYLAMID V POTRAVINÁCH
Bakalárska práca
Študijný program: Bezpečnosť a kontrola potravín
Študijný odbor:4170700 Spracovanie poľnohospodárskych
produktov
Školiace pracovisko: Katedra hygieny a bezpečnosti potravín
Školiteľ: doc. Ing. Jozef Golian, Dr.
Nitra 2011 František Štefaňák
Čestné vyhlásenie
Podpísaný František Štefaňák vyhlasujem, že som záverečnú prácu na tému
„Akrylamid v potravinách” vypracoval samostatne s použitím uvedenej literatúry. Som
si vedomý zákonných dôsledkov v prípade, ak uvedené údaje nie sú pravdivé.
V Nitre 18. mája 2011
Poďakovanie
Touto cestou chcem srdečne poďakovať doc. Ing. Jozefovi Golianovi Dr. za
odborné vedenie, cenné rady, trpezlivosť ako aj čas strávený konzultáciami
a usmernením v tejto bakalárskej práci.
ObsahAbstrakt
Agentúrou pre výskum rakoviny (IARC) bol akrylamid definovaný ako
pravdepodobný karcinogén u ľudí v organizme, ktorý pôsobí ako neurotoxín. Vzniká
v potravinách bohatých na redukujúce cukry a aminokyseliny ako je asparagín vplyvom
vysokých teplôt počas prípravy potravín ako sú hranolky, zemiakové lupienky, v roku
2002 bol nájdený aj v mnohých ďalších potravinách. Je zaradený ako karcinogén do
skupiny 2.B. Spôsobuje ťažké intoxikácie organizmu a pri vyšších dávkach spôsobuje
smrť. Množstvo vzniknutého akrylamidu závisí na množstve asparagínu a dostupnosti
redukujúcich sacharidov. Medzi ďalšie faktory ktoré zapríčiňujú vysoké množstvá
akrylamidu v potravinách patrí napríklad kyselina akrylová, akroleín, teplota, pH. V
bakalárskej práci sme sledoval možné i cesty vzniku akrylamidu a následné spôsoby
eliminácie v potravinách.
Kľúčové slová: akrylamid, potraviny, expozícia, eliminácia akrylamidu
Abstract
Agency for Research on Cancer (IARC) defined acrylamide as a probable
human carcinogen in the body acts as a neurotoxin. Arises in foods rich in reducing
sugars and amino acids asparagine due to high temperatures during food preparation
such as French fries, potato chips and in 2002 was found in many other foods. It is
classified as a carcinogen by the group 2.B. Cause severe intoxication and at higher
doses causes death. The quantity of acrylamide depends on the amount of asparagine
and availability of reducing carbohydrates. Other factors that cause high levels of
acrylamide in foods such as the acrylic acid, acrolein, temperature, pH. In this work we
followed the possible ways of formation of acrylamide and subsequent elimination
methods in food.
Key words: acrylamide, food, exposure, elimination of acrylamide
Obsah
Obsah
Obsah................................................................................................................................5
Zoznam skratiek a značiek.............................................................................................7
Úvod..................................................................................................................................8
1 Cieľ práce...................................................................................................................9
2 Metodika práce........................................................................................................10
3 Prehľad o súčasnom stave riešenej problematiky................................................11
3.1 Charakteristika akrylamidu.................................................................................11
3.1.1 Toxicita u zvierat..........................................................................................14
3.1.2 Fyzikálne vlastnosti akrylamidu...................................................................14
3.2 Priemyselné využitie akrylamidu.........................................................................15
3.2.1 Rozložiteľnosť akrylamidu v životnom prostredí........................................16
3.3 Expozícia akrylamidom.......................................................................................17
3.3.1 Krátkodobá expozícia...................................................................................17
3.3.2 Dlhodobá expozícia......................................................................................17
3.3.3 Chronická expozícia.....................................................................................17
3.3.4 Prvá pomoc pri zasiahnutí akrylamidom......................................................17
3.4 Mechanizmus vzniku akrylamidu........................................................................18
3.5 Vplyv podmienok pri tepelnom spracovaní akrylamidu......................................21
3.5.1 Teplota..........................................................................................................21
3.5.2 Matica...........................................................................................................21
3.5.3 Vlhkosť.........................................................................................................21
3.6 Mechanizmus výskytu akrylamidu......................................................................21
3.6.1 Mailardova reakcia.......................................................................................22
3.7 Faktory eliminujúce tvorbu akrylamidu...............................................................25
3.7.1 Metódy možnej eliminácie akrylamidu........................................................26
Medzi možné eliminácie akrylamidu patrí:.............................................................26
3.7.2 Prírodné extrakty..........................................................................................26
3.7.3 Vplyv pH na tvorbu akrylamidu...................................................................28
3.7.4 Prídavok asparaginázy..................................................................................28
3.7.5 Vplyv cukrových zložiek..............................................................................29
3.7.6 Prídavok minoritných látok..........................................................................29
3.7.7 Kypriace látky...............................................................................................29
Obsah3.8 Zavádzanie preventívnych opatrení na zníženie akrylamidu v potravinách........30
3.8.1 Odporúčania pri znižovaní hladiny akrylamidu v chlebe, pečive
a raňajkových cereáliách......................................................................................31
3.9 Vznik akrylamidu pri skladovaní zemiakov.......................................................32
3.9.1 Ďalšie faktory ktoré vplývajú na vznik akrylamidu v zemiakoch..............34
3.10 Prítomnosť akrylamidu v káve.............................................................................34
3.11 Akrylamid v mandliach.......................................................................................36
3.12 Akrylamid v olivách.............................................................................................37
3.13 Akrylamid v ovocí................................................................................................37
4 Záver.........................................................................................................................39
5 Literatúra.................................................................................................................40
Zoznam skratiek a značiek
AA - akrylamid
FDA - Agentúra pre potraviny a liečiva (Food and Drug Administration)
FAO - Organizácia pre výživu a poľnohospodárstvo
GST - glutatión-S- transferáza
GA - glyceramid
WHO - Svetová zdravotnícka organizácia (World Health Organization)
JECFA -Inštitút pre bezpečnosť potravín a aplikovanú výživu
pH - Aktivita vodíka (power of Hydrogen)
IARC -Agentúra pre výskum rakoviny
CAS RN - CAS registračné číslo (CAS Registry Number)
DNA - Deoxyribonukleonová kyselina (Deoxyribonucleic acid)
7
Úvod
Akrylamid sa využíval už v päťdesiatych rokoch minulého storočia pri stavbe
tunelov, ako prímes betónu. Až po ďalšom skúmaní v laboratóriách vo Švédsku sa
zistilo, že sa nachádza aj v bežne konzumovaných potravinách a vzniká pri tepelnom
opracovaní napríklad v zemiakoch, z ktorých sa pripravujú hranolky, chipsi a iné
výrobky pri teplote presahujúcej 120 °C. Táto látka je z pohľadu vedcov nebezpečná,
pretože dokáže meniť dedičnú informáciu a vzniká tak rakovina, poruchy nervového
systémua iné závažné ochorenia.
Hlavným mechanizmom vzniku akrylamidu v potravinách je Mailardová
reakcia a množstvo redukujúcich cukrov a asparagínu. Ďalším mechanizmom vzniku
môžu byť aj lipidy tvoriace akrolein a sacharidy. Úroveň akrylamidu je závislá aj na
iných zložkách v potravinách a ďalších podmienkach ako pH, čas, teplota, agrokultúra.
Podľa odborníkov na potraviny je v súčasnosti kladený väčší dôraz na potravinárske
podniky, ktoré produkujú potraviny, aby znížili množstvá akrylamidu na čo najmenšiu
možnú mieru. Dôvodom sú možné obavy pred karcinogenitou, pretože potraviny, ktoré
konzumujeme obsahujú priemerne 1/3 akrylamidu. Je nebezpečná látka ohrozujúca
ľudské zdravie v dôsledku tvorby neurotoxínov. Najviac ohrozeným obyvateľstvom sú
malé deti ktoré pre svoj vývoj potrebujú omnoho väčší príjem potraviny. Ďalším
nepriaznivým dôsledkom je trend rýchlo občerstvení, ktorý prišiel do Európy
v poslednom desaťročí a tým sa zvýšila zaťaž organizmu v dôsledku vyššieho príjmu
akrylamidu z potravín.
8
1 Cieľ práce
Akrylamid predstavuje potencialne nové riziko pre zdravia spotrebiteľa.
Cieľom našej práce bolo:
- charakterizovať akrylamid a jeho fyzykálne vlastnosti
- analyzovať možné expozície akrylamidom
- objasniť mechanizmus vzniku akrylamidu v potravinách
- definovať vplyv podmienok pri tepelnom spracovaní akrylamidu
- popísať mechanizmus vzniku akrylamidu u vybraných potravín
- popísať faktory eliminujúce tvorbu akrylamidu
- navrhnúť zásady správnej praxe pri znižovaní hladiny akrylamidu vo
vybraných potravinách
9
2 Metodika práce
V práci sa zaoberáme charakteristikou a podmienkami vzniku akrylamidu
v potravinách. Na základe štúdia dostupnej literatúry:
- hodnotíme akrylamid a jeho všeobecný výskyt
- porovnávame krátkodobú, dlhodobú a chronickú expozíciu akrylamidom
- vysvetľujeme tvorbu akrylamidu v potravinách
- definujeme podmienky vzniku akrylamidu
- navrhujeme možnosti eliminácie akrylamidu v potravinách
- odporúčame systémy pre prevenciu a elimináciu akrylamidu v potravinách
10
3 Prehľad o súčasnom stave riešenej problematiky
3.1 Charakteristika akrylamidu
Nečakané zistenia nám ukázali, že ľudia sú pravidelne vystavení relatívne
vysokým dávkam akrylamidu, ktorý sa nachádza v bežných potravinách. Varené jedlá boli
výsledkom systematického výskumu a vývoja v priebehu desaťročí, rovnako ako reťazec
určitých náhod (Törnqvist, 2005). V apríli roku 2002 ohlásil švédsky tím výskumníkov z
národného úradu pre bezpečnosť potravín zvýšené hladiny akrylamidu v pečených a
vyprážaných jedlách. Akrylamid vplýva na človeka ako neurotoxín a štúdie na zvieratách
dokázali jeho karcinogenitu. Medzinárodná agentúra pre výskum rakoviny (IARC)
klasifikovala akrylamid ako potenciálny karcinogén pre človeka. Táto látka je tvorená
prirodzene v škrobnatých potravinách, a preto tento objav spôsobil značné znepokojenie po
celom svete (Wilson, 2005). Po ďalšom skúmaní vedecká skupina na univerzite v
Stockholme oznámila, že akrylamid sa vyskytuje aj v ďalších potravinách (Grivas, 2002).
V 70-tych a 80-tych rokoch minulého storočia bol akrylamid zistený vo viacerých
vodných zdrojoch ako dôsledok použitia polyakrylamidu pri flokulácii, neskôr bol
maximálny limit na obsah voľného akrylamidu po použití polyakrylamidu na čistenie
komunálnych vôd stanovený na 0,125 µg.l-1 (Ciesarová, 2004). V 70-tych rokoch
20. storočia sa zaznamenal zvýšený výskyt rakoviny typu angiokarcinóm pečene. Tento
typ rakoviny sa vyskytoval prevažne u pracovníkov v továrňach, ktorí boli vystavení
expozícii vinylchloridu. Epidemiologické štúdie vypracované v osemdesiatych rokoch
minulého storočia zhodnocovali riziká rakoviny u pracovníkov, ktorí boli v zamestnaní
exponovaní akrylamidom. Výsledky pracovníkov, ktorí boli exponovaní pri výrobe
monoméru a priemyselnej polymerizácii, boli zaevidované a výskyt rakoviny u týchto
pracovníkovi bol zhodnotený. Nebol identifikovaný žiadny zásadný vplyv akrylamidu na
výskyt rakoviny u týchto pracovníkov (Rice, 2005).
Akrylamid (CH2 = CHCONH2) má registračné číslo CAS 79-0601. Je dôležitá
priemyselná chemikália, ktorá sa používa od roku 1950 ako chemický medziprodukt pri
výrobe polyakrylamidov. Keďže vznikli obavy z možného zdravotného riziká vyplývajúce
z pôsobenia akrylamidu, prebehla konzultácia vo FAO / WHO v júni 2002, kde sa stanovili
ďalšie postupy a analýzy (Tareke, 2002).
11
FDA začala vyšetrovanie pre akrylamid v potravinách v USA a tiež vytvorila
akčný plán pre akrylamid v potravinách. V roku 2004, FDA identifikovala potraviny,
ktoré majú vysoký obsah akrylamidu. Niektoré príklady týchto potravín tvoria francúzske
hranolky, zemiakové lupienky, konzervované čierne olivy a raňajkové cereálie (Simonne,
2010).
Podľa Dostala (2011) je akrylamid toxická a veľmi reaktívna látka antropogénneho
pôvodu. Je tvorená v potravinách obsahujúcich redukujúce sacharidy a vzniká počas
tepelného spracovania pri vysokých teplotách. Prítomnosť akrylamidu bola preukázaná u
mnohých druhov potravín, napríklad opečené zemiaky a výrobky z obilnín obsahujú
významné úrovne tejto látky. Akrylamid konvertuje do epoxidu glycidamidu in vivo.
Obidve zložky akrylamid a glycidamid sú konjugované glutatiónom, prípadne pomocou
glutatión-S-transferáz (GST) a viažu sa kovalentne na proteíny a nukleové kyseliny
(Doroshyenko, 2009).
Akrylamid je monomérom polyakrylamidov. Tento monomér môže zapríčiniť
niekoľko toxických účinkov a má potenciál pre expozíciu ľudí buď cez životné, alebo
pracovné prostredie. V poslednej dobe sa vyskytli ďalšie obavy o potenciálnu toxicitu
akrylamidu u ľudí (Klauding, 2005). Je to univerzálna organická zlúčenina, ktorá nájde
cestu do mnohých produktov v našom každodennom živote. Monomér s formou
akrylamidu je toxický pre nervový systém, karcinogén u laboratórnych zvierat. Sú
primárne používané vo výskumných laboratóriách na prípravu gélu. Gél sa používa pre
elektroforézu, na separáciu proteínov. Je tiež používaný k výrobe malty, farby,
kontaktných šošoviek a pri stavbe tunelov, priehrad a kanalizácie. Polyméry AA sú
používané ako prísady na úpravu vody, vločkovače, pri papierenských pomôckach, v
zahusťovadlách ako prostriedok na úpravu pôdy, textílií a pri spracovaní ropy. Aj keď
polyakrylamid nie je toxický, malé množstvo monoméru akrylamid sa môže vylúhovať
z polyméru (Ötles, 2004).
Je dokázané, že vysoké teploty oleja počas vyprážania môžu silno zvýšiť vznik
akrylamidu v tepelne spracovaných potravinách. Vo väčšine fritéz, teplota oleja výrazne
klesne po pridaní suroviny. Vzniká ku koncu vyprážania, kedy teplota v priebehu druhej
polovice procesu stúpa (Fiselier, 2005).
Expozícii akrylamidom touto genotoxickou a pravdepodobne karcinogénnou látkou
z potravín je vystavená značná časť populácie, keďže potraviny, v ktorých sa nachádza
tvoria asi 45 % denného energetického príjmu čo môže viesť k riziku negatívneho vplyvu
12
u ľudí (Ciesarová, 2008). Približne jedna tretina ľudí konzumuje potraviny s vyšším
obsahom akrylamidu, čo vedie k vysokej záťaži pre organizmus. Akrylamid je účinný ako
neurotoxín. Odhadovaný priemerný príjem akrylamidu počas dňa u dospelých sa pohybuje
približne od 0,3 až 0,6 mg.kg-1 telesnej hmotnosti na deň. Deti a dospievajúci majú
tendenciu konzumovať viac potravín a tým sa zvyšuje ich denný príjem v prepočte na kg
telesnej hmotnosti. To môže byť vďaka kombinácii vysokého kalorického príjmu k pomeru
telesnej hmotnosti a vyššej spotrebe vyprážaných potravín, ako sú hranolky a zemiakové
lupienky (Tareke, 2011).
Spoločný výbor expertov pre potravinárske prídavné látky (JECFA) uvádza, že k
celkovému príjmu akrylamidu z potravín vo väčšine krajín najviac prispievajú zemiakové
hranolky (16 – 30 %), zemiakové lupienky (6 – 46 %), káva (13 – 39 %), sladké pečivo
(10 – 20 %), chlieb a pečivo/toasty (10 – 30 %) (EUFIC, 2008).
Tab. 1 Potraviny s najčastejším výskytom akrylamidu (Pavelkova, 2008).
Potravinové produkty Počet
vzoriekKoncentrácia akrylamidu µg.kg.1
Stredná hodnota Max. hodnota
Cereálie a cereálne produkty 3304 343 7834
Chlieb a rožky 1294 446 3436
Pečené zemiaky 22 169 1270
Zemiakové lupienky 874 752 4080
Zemiakové hranolky 1097 334 5312
Káva mletá, instantná, alebo pražená 205 288 1291
Kakaové produkty 23 220 909
Zelený čaj (“pravý“) 29 306 660
Detská výživa 32 181 1217
Ovocie sušené, smažené 37 131 770
Sušené potraviny 13 121 1184
3.1.1 Toxicita u zvierat
Podľa Rice (2005) u experimentálnych myší a potkanov akrylamid spôsobuje nádory v
rozmanitých orgánoch, ak sa podáva v pitnej vode alebo iným spôsobom. U myší zvyšuje
výskyt pľúcnych nádorov a iniciuje kožné nádory po dermálnej expozícii. U potkanov,
13
ktorím bol tiež podávaný v pitnej vode, trvalo vyvolával nádorové ochorenia štítnej žľazy
ako aj primárne nádory na mozgu.
Akrylamid je metabolizovaný cytochrómom P450 2E1 (CYP2E1) do glycidamidu
(GA), ktorý môže reagovať s bunkovou DNA a proteínmi. Vzhľadom k tomu, že
akrylamid sa jasne indukuje v génovej mutácii u myší a v mikrojadrách, mohlo by sa
jednať o genotoxický karcinogén. Na pokusných zvieratách bol akrylamid rýchlo a značne
absorbovaný v tráviacom trakte nasledovne po podaní lieku orálne bol široko
distribuovaný tkanivám. Akylamid je metabolizovaný na chemicky reaktívny epoxid,
glycidamid (GA), v odozve s katalyzátorom prostredníctvom CYP2E1. Jeho metabolity sú
rýchlo vylúčené močom. Absolútna biodegradabilita akrylamidu je v rozsahu 23 - 48 % u
hlodavcov pri dávke 0,1 mg.kg-1 a bol spracovaný po dobu 30 minút. Akrylamidový adukt
hemoglobín bol používaný ako biomarker u ľudí. Úrovne akrylamidu sú často vyššie u
nechránených pracovníkov v priemysle a u fajčiarov (Naohide, 2010).
Formy akrylamid
Amid kyseliny akrylovej
Amid kyseliny propionovej
Vinylamid
Ethylenkarboxyamid (Erikson, 2005)
Obr. 1 Šrtuktúra akrylamidu
3.1.2 Fyzikálne vlastnosti akrylamidu
Akrylamid existuje v dvoch formách ako monomér polyakrylamidu a ako polymér.
Priemyselne sa vyrába ako tuhá kryštalická látka bez vône a farby s teplotou topenia
84,5 ˚C, teplota bodu varu je: 136 °C, je rozpustná vo vode, etanole, metanole, éteri,
dimetyléteri, acetóne, a chloroforme, nerozpustná v heptáne a benzéne, je
biodegradovateľný. Má malú molekulovú hmotnosť (Mr = 71 g.mol-1) a zároveň je málo
prchavý. Ročná produkcia vo svete je 80 – 100 tisíc ton (Pavelková, 2008).
Polyakrylamidy sa rozkladajú teplom a polymerizujú pri teplotách nad 84 °C,
vystavením na svetle sa uvoľňuje čpavok v podobe plynu. Reaguje prudko so silnými
oxidačnými činidlami. Reaguje s redukčnými činidlami ako sú: peroxidy, kyseliny, zásady
a iniciátori polymerizácie. Jemné častice prachu tvoria so vzduchom výbušnú zmes
(Pohanish, 2002).
14
Polymerizácia polyakrylamidov nastáva v dôsledku reakčného radikálu s dvojitou
väzbou. Akrylamid prioritne reaguje v dvojitej väzbe etylénu, alebo ako elektrofilná látka
nukleofilnej skupiny v biomolekule (Scholz, 2004).
Tab. 2 Rozpustnosť akrylamidu v jednotlivých rozpúšťadlách: g.100 ml-1 pri 30 °C
(Erikson, 2005).
Rozpúšťadlá g .100 ml-1 pri 30 °C
Voda 215,5
Metanol 155
Dimethylsulfoxid 124
Etanol 86,2
Acetón 63,1
Pyridín 61,9
Etylacetát 12,6
Chloroform 2,66
Heptán 0,038
3.2 Priemyselné využitie akrylamidu
Analógy akrylamidu sú široko používané od minulého storočia pre rôzne chemické a
environmentálne aplikácie a môžu byť tvorené tým, že ohrievajú biologický materiál
získaný z rastlinných pletív. Táto zlúčenina bola identifikovaná už predtým ako
potenciálne priemyselné nebezpečenstvo. Teraz bola nájdená v mnohých potravinách.
Správy o prítomnosti akrylamidu v potravinách spôsobili vo svete obavy. Presný
mechanizmus pre vznik akrylamidu v potravinách nie je doposiaľ zrozumiteľný (Vattem,
2003).
Akrylamid je chemická zlúčenina zo známymi vlastnosťami zaradená ako karcinogén
skupiny 2.B podľa klasifikácie Medzinárodnej agentúry pre výskum rakoviny (Kukurová,
2010).
Akrylamid patrí do chemickej skupiny amidov. V čistej forme to je biely, kryštalický
prášok bez zápachu. Výroba akrylamidu sa uskutočňuje pomocou hydrolýzy akrylnitrilu s
15
meďou a katalyzátormi, alebo enzymatickou hydrolýzou. Používa sa pri výrobe
polymérov a farbív. Nasieťované polyméry AA sú všeobecne rozpustné vo vode
a používajú sa ako stabilizátory, alebo flokulanty v mnohých aplikáciách. Polyakrylamidy
nie sú rozpustné vo vode ale len napučiavajú a slúžia ako podporný materiál pri gélovej
elektroforéze (SDS-PAGE). Sieťované kopolyméry akrylamidu a kyselina akrylová sú
používané ako super absorbent, napríklad v plienkach (Savran, 2010).
Podľa Vlčákovej (2010) akrylamid je silný chromofór získavaný UV detekciou a
má vlastnosti slabej kyseliny aj zásady. Môže byť prítomný v životnom prostredí ako
dôsledok antropogénnych ale aj prirodzených procesov. Má široké použitie vo vedeckom
výskume, kde sa využíva jeho schopnosť selektívne modifikovať SH-skupiny v
štrukturálnych a funkčných proteínoch. Na priemyselné účely sa akrylamid syntetizuje
hydratáciou akrylonitrilu.
AA je jedovatá rakovinovo pôsobiaca priemyselná chemikália používaná hlavne pri
príprave polyakrylamidu (polymerizovaný akrylamid). Väčšina predchádzajúcich
toxikologických údajov na akrylamid sa zhromaždili pri výskume z vysokých dávok
živočíchov alebo z vystavenia človeka na pracovisku. Okrem toho, experimentálne štúdie s
akrylamidom na zvieratách preukázali reprodukčné, genotoxické a karcinogénne vlastnosti.
(Tareke, 2002).
3.2.1 Rozložiteľnosť akrylamidu v životnom prostredí
Podľa Buranasilpu (2011) rozšírené používanie akrylamidu, v rôznych
priemyselných procesoch viedlo k znečisteniu životného prostredia. Našťastie, niektoré
mikroorganizmy sú schopné získavať energiu z akrylamidu. Tímom vedcov sa podarila
izolácia a charakterizácia nových foriem baktérií potrebných na elimináciu akrylamidu v
odpadových vodách. Identifikácia prebehla na základe biochemických vlastností a
sekvencie génu 16S rRNA a identifikovaného kmeňa bakrérie Enterobacter
aerogenes. Degradácia akrylamidu na kyselinu akrylovú nastáva až v logaritmickej fáze
rastu.
Akrylamid sa rozloží v nakyprenej pôde za 14 dní na úroveň 74 % až 94 % a v pôde,
ktorá je nasiaknutá vodou na 64 % až 89 %. Na vzduchu reaguje s hydroxylovými
radikálmi. Niektoré mikroorganizmy dokážu akrylamid využívať ako jediný zdroj uhlíka
a dusíka, napríklad (Pseudomonas putrefaciens, Rhodococcus sp.) (EPA, 2011).
16
3.3 Expozícia akrylamidom
3.3.1 Krátkodobá expozícia
Akrylamid dráždi oči, kožu a dýchacie ústrojenstvo. Medzi expozičné symptómy
patrí: ospalosť, únava, brnenie prstov, zakopávanie, typ chôdze s pocitom nerovnováhy,
motorické a zmyslové poruchy citlivosti, tras, abnormálne pocity v dolných končatinách
sprevádzané slabosťou a poruchy reči. Je klasifikovaný ako veľmi toxický. Pravdepodobná
smrteľná dávka pre človeka sa pohybuje medzi 50 a 500 mg.kg-1 (Pohanish, 2002).
3.3.2 Dlhodobá expozícia
Je preukázané, že akrylamid spôsobuje rakovinu u zvierat. Akrylamid je
kumulatívny neurotoxín a v opakovanej expozícii v malých množstvách môže spôsobiť
vážnu ujmu na nervový systém (Pohanish, 2002).
3.3.3 Chronická expozícia
Predĺžená akebo opakovaná expozícia akoukoľvek môže spôsobiť svalovú slabosť,
poruchy koordinácie, kožné vyrážky, nadmerné potenie rúk a nôh, studené ruky,
odlupovanie kože, brnenie, abnormálne kožné alebo svalové pocity, únavu a poškodenie
centrálneho a periférneho nervového systému. Môže ovplyvniť reprodukčný systém a
pôsobí ako teratogén. Pri nadýchaní môže spôsobiť ospalosť, pocity brnenia, únavu,
slabosť, zakopávanie a nezreteľnú reč. Môže spôsobiť oslabenie centrálneho a periférneho
nervového systému. Ťažká intoxikácia môže spôsobiť trvalé poškodenie nervov,
podráždenie dýchacích ciest a taktiež môže ovplyvniť reprodukčný systém a pôsobí ako
teratogén. Je prudko jedovatý spôsobuje aj otravu s príznakmi systémovej paralizácie
(EHA, 2009).
17
3.3.4 Prvá pomoc pri zasiahnutí akrylamidom
Keďže akrylamid je toxický a má vysoko absorpčnú povahu, je potrebné rýchle
poskytnutie prvej pomoci, ktorá pomáha minimalizovať účinky na zdravie (EHA, 2009).
Pri nadýchaní sa postihnutý vyvedie na čerstvý vzduch. Ak postihnutý nedýcha, je
potrebné okamžité poskytnutie umelého dýchania a privolanie lekára. Pri požití je potrebné
vyvolať okamžite zvracanie. Pri styku s kožou je potrebné okamžité opláchnutie pokožky
veľkým množstvom vody a mydlom po dobu najmenej 15 minút a odstránenie
znečisteného odevu a obuvi. Pri zasiahnutí očí treba okamžite vypláchnuť oči veľkým
množstvom vody po dobu najmenej 15 minút a občasne zdvíhať dolné a horné očné viečka.
Následne je nutné vyhľadanie lekárskej pomoci (EHA, 2009).
3.4 Mechanizmus vzniku akrylamidu
Poznanie mechanizmu, akým sa akrylamid tvorí počas spracovania potravín pri
vysokej teplote a za akých podmienok dochádza k odbúravaniu. Je dôležitým odrazovým
mostíkom pre návrh opatrení na zníženie obsahu akrylamidu v potravinách či už v tých
s najväčším obsahom alebo v najčastejšie konzumovaných potravinách, a tým aj na
zníženie záťaže spotrebiteľov. Prof. Schieberle v Mníchove zhrnul doterajšie poznatky
o mechanizme vzniku akrylamidu:
- aminokyselina L- asparagín je najdôležitejším prekurzorom vzniku akrylamidu,
pričom voľný asparagín je efektívnejší ako peptidy s asparagínom na C-konci,
- akrylamid vzniká v prítomnosti redukujúcich sacharidov, ale aj
α-dikarboxylových zlúčenín, n-aldehydov a 2-oxo kyselín,
- kyselina akrylová a akroleín sú málo efektívne a potrebujú vysoké koncentrácie
amónnych zlúčenín na tvorbu akrylamidu,
- 3-anonopropionamid je skutočným intermediatorom pri tvorbe akrylamidu, nie
iba modelovým prekurzorom (Ciesarová, 2006).
Hoci je známe, že pri priemyselnom spracovaní potravín sú množstvá akrylamidu
nižšie než u domácich spracovaných potravín, v domácich potravinách môžu mať rastúcu
tendenciu s dobou varenia a teplotou. V experimentoch sa zistilo, že množstvo akrylamidu
vo varených potravinách závisí značne od podmienok prípravy a od stupňa "upravenia",
merané na úrovni povrchového zhnednutia. Napríklad, hranolky vyprážané pri 150-190 °C
po dobu až 10 minút majú koncentráciu akrylamidu v rozmedzí od 55 do 2130
18
mg.kg-1. Analýza povrchu kolorimetricky ukázala, že niektoré zložky farby na povrchu
veľmi súvisia s akrylamidom. To znamená, že stupeň zhnednutia povrchu by mohol byť
použitý ako indikátor vzniku akrylamidu v priebehu varenia. Namáčanie surových plátkov
zemiakov vo vode pred vyprážaním je účinný spôsob na zníženie množstva akrylamidu v
hranolkách. Okrem času a teploty sa môžu počas varenia meniť aj ďalšie faktory. Plocha
surových zemiakov taktiež ovplyvní tvorbu akrylamidu v priebehu vyprážania (Jackson,
2005).
Akrylamid je potenciálna príčina širokého spektra účinných jedov a je
klasifikovaný ako pravdepodobný "karcinogén u ľudí". Je vytváraný indukovanými
reakciami medzi amino - skupinou asparagín a karbonylovou skupinou redukujúcich
cukrov a zároveň s reakčnými produktami Mailardovej reakcie. Plynová hromadná
spektrometrická chromatografia a kvapalinová chromatografia s hromadnými
spektrometrickými analýzami sú potvrdené ako užitočné autoritatívne metódy pre
determináciu akrylamidu (Keramat, 2011).
Na zvýšenie selektivity stanovenia pomocou plynovej chromatografie sa používa
bromácia, pri ktorej vzniká omnoho prchavejšia a menej polárna zlúčenina s väčšou
molekulovou hmotnosťou a charakteristickým hmotnostným spektrom, čo je dôsledok
prítomnosti brómu v molekule a jeho prirodzeného izotopového zastúpenia (Ciesarová,
2008 ).
Množstvo vzniknutého akrylamidu je závislé na množstve asparaginu a dostupnosti
a typov redukujúcich sacharidov. V cereálnych produktoch je limitujúcim krokom
množstvo asparagínu. Dôležitý je taktiež teplotný režim. Tvorba začína pri teplote nad
100 °C, s rastúcou teplotou v rozmedzí 120 až 210 °C sa zvyšuje množstvo akylamidu, ale
zároveň stúpa i rýchlosť jeho degradácie. Väčšina AA sa nahromadí v konečných fázach
pečenia, grilovania alebo vyprážania, kedy sa znižuje vlhkosť potraviny a zvyšuje sa
povrchová teplota. Výnimkou je káva, u ktorej sa obsah AA významne znižuje
v neskorších fázach praženia, kedy prevládajú eliminačné reakcie. Tvorba akylamidu sa
často koncentruje v povrchovej vrstve, pretože iba v tejto oblasti býva dosahovaná teplota
vyššia než 100 °C a lokálna vlhkosť klesá vďaka odparovaniu (Bartáčková, 2009).
Podľa Kukurovej (2010) sa akrylamid dominantne tvorí v procese Mailardových
reakcií z aminokyseliny asparagín a redukujúcich cukrov. Teplom indukovaný vznik
voľného monoméru akrylamidu bol identifikovaný v širokom sortimente potravín.
Najvyšším obsahom akrylamidu sa vyznačujú predovšetkým pečené a vyprážané
zemiakové výrobky, ale taktiež sladké cereálne výrobky, cereálne výrobky dennej
19
spotreby ako chlieb a pečivo a v nezanedbateľnom množstve bol akrylamid stanovený v
káve a kávovinách. Cereálne výrobky predstavujú významný zdroj tejto zdraviu škodlivej
látky napriek jej nižšiemu obsahu v porovnaní so zemiakovými výrobkami, pretože
celkový príspevok k potravinovej expozícii akrylamidom z cereálnych výrobkov je vo
vyváženej strave relevantný a to predovšetkým u populácie detí a mládeže.
Taktiež zahrievanie glukózy a asparagínu vedie k tvorbe akrylamidu pričom
rýchlosť tvorby úmerne rastie so vzrastajúcou teplotou. Na reakciách neenzýmového
hnednutia sa zúčastňujú karboxylové zlúčeniny (aldehydy, ketóny, lipidy) a amino
zlúčeniny ako amoniak, akrylamíny, aminokyseliny, proteíny, peptidy a fosfolipidy za
vzniku veľkého množstva zlúčenín. Akroleín a amoniak majú dôležitú úlohu pri tvorbe
akrylamidu v potravinách bohatých na lipidy. Akrylamid sa môže tvoriť z asparagínu
samotnou cestou termálnej degradácie, ale karboxylové zlúčeniny ako akroleín podporujú
jeho tvorbu cez reakcie hnednutia. Akroleín sa tvorí termálnou degradáciou glycerolu.
Oxidácia akroleínu na kyselinu akrylovú a jej reakcia s amoniakom uvoľnený pyrolýzou
dusíkatých zlúčenín môže viesť k vzniku AA (Ciesarová, 2004).
Medzi prekurzory tvorby akrylamidu sa zaraďuje aj akrolein a kyselina akrylová,
3-aminopropionamid, dráhy s využitím iných aminokyselín ako je asparagín alebo iného
zdroja karbonylovej skupiny (Claus, 2008).
Akrolein a akrylová kyselina môžu byť vytvorené pri dehydratácií glycerolu, hlavne
pri zahrievaní tukov pri neprimerane vysokej teplote. Následnou aminodehydratáciou
kyseliny akrylovej potom vzniká akrylamid. Taktiež sa môže tvoriť spoločne s
amoniakom aj pri degradácií aminokyselín (Karasek, 2006).
Je dokázané, že vysoká teplota oleja počas vyprážania výrazne zvýši vznik
akrylamidu v hranolkách. Vo väčšine fritéz teplota oleja výrazne klesne po pridaní
suroviny a plne sa obnoví až na konci pečenia (v závislosti od množstva pridaných
zemiakov vo vzťahu k objemu oleja a rýchlosť zohriatia fritézy) . Vzhľadom k tomu, že
akrylamid vzniká ku koncu smaženia a teplota v priebehu druhej polovice procesu rastie, je
dôležitejšie regulovanie termostatom. Počiatočná teplota 170 až 175 ° C klesá k úrovni
145 °C takmer na izotermické vyprážanie, pri teplote 160 °C má za následok produkt
podobnej kvality a obsahu akrylamidu. Pri počiatočnej teplote nižšej ako 160 °C je
potravina krehká a jej chuť je nevýrazná, pretože je nasiaknutá tukom a suchá.
Izotermické vyprážanie do 170 ° C má za následok približne zdvojnásobenie obsahu
akrylamidu. Optimalizované fritézy s programom by mali umožniť počiatočný pokles
20
teploty, ale pritom účinné fritovanie, aby sa zabránilo poklesu teploty pod určitú hranicu.
Na konci vyprážania musí byť počiatočná teplota obnovená pred ďalším vyprážaním
(Fiselier, 2005).
3.5 Vplyv podmienok pri tepelnom spracovaní akrylamidu
3.5.1 Teplota
Tvorba akrylamidu sa začína pri teplote 100 ˚C. Koncentrácia akrylamidu je
výsledkom dvoch konkurenčných reakcií, tvorby a eliminácie čo je jedným z dôvodov,
prečo sa koncentrácie nezvyšujú exponencialne s rastúcou teplotou. Niektoré vzorky
obsahujú viac AA pri teplote 160 ˚C ako pri 120 ˚C (Ciesarová, 2004).
3.5.2 Matica
Akrylamid bol zistený hlavne v potravinách obsahujúcich škrob. Ten sa nepodiela
na tvorbe akrylamidu, ale predstavuje relatívne inertné prostredie spomaľujúce rýchlosť
eliminácie. Iné matice napr. tie s vysokým obsahom proteínov nemôžu dosiahnuť vysokú
koncentráciu akrylamidu, pretože eliminácia je príliš rýchla. Vysokou elimináciou sa
vysvetľujú aj nízke koncentrácie akrylamidu v grilovaných a pečených mäsových
výrobkoch (Ciesarová, 2004).
3.5.3 Vlhkosť
Tvorba akrylamidu v mokrých vzorkách ako sú zemiaky alebo cesto je zanedbateľná.
Experimenty ukazujú, že koncentrácia AA je málo závislá od vlhkosti v rozmedzí 0 až 19
%. Naopak Mailardová reakcia je efektívnejšia pri 12 – 18 % vlhkosti, neefektívna je
v suchých a mokrých vzorkách. Približne konštantné koncentrácie sú teda výsledkom
podobne akceptovanej eliminácie i novej tvorby akrylamidu (Ciesarová, 2004).
3.6 Mechanizmus výskytu akrylamidu
V poslednej dobe sa mechanické štúdie zamerali na zvyšovanie voľných radikálov
a na vytváranie mechanizmu akrylamidu v tepelne opracovaných potravinách, pretože
spôsobuje neurotoxické účinky a latentné karcinogenézy. K dnešnému dňu štúdie jasne
21
ukazujú, že amid aminokyseliny asparagínovej je predovšetkým zodpovedný za formáciu
akrylamidu vo varených potravinách po kondenzácii s obmedzením cukrov alebo
karbonylových zdrojov. Okrem toho, asparagínové adukty a N -glykozylasparagín,
vytvárajú vysoké hodnoty akrylamidu, čo naznačuje, že Maillardová reakcia je hlavný
zdroj vzniku akrylamidu. Dekarboxylácia asparagínu (3-aminopropionamid) môže
generovať akrylamid v prípade neexistencich redukujúcich cukrov. Akroleín spolu s
asparagínom môžu viesť k zvýšeniu akrylamidu za určitých podmienok, čo naznačuje
rozhodujúcu úlohu akrylaldehydu pri formovaní akrylamidu v potravinách ktoré sú bohaté
na lipidy. Hlavný produkt tepelného rozkladu asparagínu sú melanoidy , najmä v dôsledku
rýchlej cyklickej intramolekulárnej reakcii, ktorá zabraňuje vzniku akrylamidu. Na druhej
strane, asparagín, v prítomnosti redukujúcich cukrov, je schopný generovať akrylamid
(Zhang, 2005).
Vznik akrylamidu koreluje s mierou zhnednutia, ktorý zdôrazňuje význam
Maillardovej reakcie, a to najmä s aminokyselinou asparagín. U potravín, ako je chlieb
(predovšetkým kôrka chleba), cereálie a káva, sa zistilo, že obsahujú významné množstvo
akrylamidu. Chrumkavý chlieb bol považovaný za relevantný zdroj expozície pre človeka,
pretože je pravidelne konzumovaný širokou skupinou spotrebiteľov, najmä v niektorých
európskych krajinách. Ďalšou dôležitou skupinou sú sušienky s osobitným dôrazom na
dojčenské a detské sušienky, Spotreba môže byť pomerne vysoká vzhľadom na menej
pestrú stravu detí a nižšiu telesnú hmotnosť v porovnaní s dospelými. Expozícia je
variabilná, vzhľadom na rozdiely v štruktúre spotreby potravín a tradícii varenia medzi
európskymi krajinami. Okrem toho sa príjem akrylamidu môže líšiť v rôznych
podskupinách obyvateľstva. Vyšší príjem možno vidieť u detí a dospievajúcich (Stadler,
2004).
3.6.1 Mailardova reakcia
Maillardova reakcia prebieha v troch hlavných etapách a je závislá na faktoroch,
ako je koncentrácia reaktantov ako pH, čas, teplotu a vodná aktivita. Ranná fáza zahŕňa
kondenzáciu voľnej aminoskupiny a znižuje sa tvorba cukru v prešmyku (Amadora).
V pokročilom štádiu nastáva degradácia Amadora alebo Heynsa a preskupenie produktov,
cez rôzne alternatívne trasy zahŕňajúce štiepenie alebo Streckerovu degradáciu. Jedna z
najdôležitejších ciest je degradácia Streckera, v ktorom aminokyseliny reagujú s
dikarbonylom (vytvorenie Maillardovej reakcie) a vytvárajú sa bohaté reaktívne
22
medziprodukty. Typické Streckerove degradačné produkty sú aldehydy, napríklad
formaldehydu, acetaldehyd, a propenaldehydu (akroleín). Streckerova degradácia následne
degraduje aminokyseliny na aldehydy, amoniak a oxid uhličitý a vytvára sa v potravinách
pri vyššej koncentrácii voľných aminokyselín (Grivas, 2002).
Maillardova reakcia medzi redukujúcimi cukrami a aminokyselinami je bežná
reakcia u potravín, ktoré prechádzajú tepelným spracovaním. Poskytuje vareným
potravinám príjemnú vôňu a chuť. Pri varení potravín môže dôjsť k zložitým chemickým
reakciám, ktoré vedú k zmenám v zložení výrobku a textúry, a ktoré sú priamo vnímané
spotrebiteľom prostredníctvom zmien farby a chute. V podstate popisuje reakcie medzi
amínmi a karboxylovými zlúčeninami. Vyskytuje sa v zahrievaných pokrmoch, sušených,
alebo skladovaných potravinách, ale aj in vivo v cicavčích organizmoch (Stadler, 2004).
Hlavným zdrojom akrylamidu v potravinách okrem Maillardovej reakcie je
glykačná reakcia, vyskytujúca sa prevažne medzi redukujúcimi cukrami a je riadená cez
medziprodukty, ktoré obsahujú Schiffovú základňu (Shin, 2010).
Je tvorená geneticky voľnou zakódovanou neesenciálnou aminokyselinou
asparagínom a redukujúcimi cukrami a to pri teplotách nad 120 ° C, kedy vznikne celá rada
veľmi reaktívnych karbonylových zlúčenín (Ciesarová, 2005).
Akrylamid je len medziproduktom. Melanoidy v Mailardovej reakcii sú známe ako
konečné produkty reakcie. Tieto hnedé polyméry majú významný vplyv na kvalitu
potraviny, pretože farba je kľúčovým faktorom pri nákupe u spotrebiteľa. Vzhľadom k
tomu, že farby možno jednoducho zmerať, môže byť použitá ako ukazovateľ ďalších
produktov (Gökmen, 2006).
Akrylamid je tvorený priamo z N-glykozidov formovaných zo sacharidov a
aminokyselín v priebehu počiatočných fáz Maillardových reakcií. Predpokladaný priebeh
reakcie vychádzajúci z asparagínu cez dekarboxylovaný Amadorin produkt, poukázal na
dôležitosť redukujúcich cukrov pre tvorbu akrylamidu (Gigma, 2005).
3.6.1.1 Inhibícia Mailardovej reakcie Opatrenia na potlačenie Maillardovej reakcie v prípadoch, keď je to nežiadúce,
zahŕňajú zníženie hodnoty pH, udržiavanie teploty na čo najnižšej úrovni a zamedzenie
kritického obsahu vody (vlaha pod 30 %, počas spracovania a skladovania), použitie
neredukujúcich cukrov a pridávanie amoniaku. Použitie oxidu siričitého ako inhibítora,
predstavuje dôležitý spôsob, ako riadiť Maillardovú reakciu. Včasné zistenia inklinovali
záujem vedcov o skúmanie potravín, ktoré sú bohaté na škrob (Grivas, 2002).
23
Obr. 2 Vznik akrylamidu z Mailardovej reakcie (Taeymans, 2004).
24
3.7 Faktory eliminujúce tvorbu akrylamidu
Rôzne faktory, ako je pH, obsah vody a pomer koncentrácie reaktantu medzi
teplotou a časom spracovania, antioxidantami, aminokyselinami, proteínmi, kypriacimi
látkami ovplyvňujú tvorbu akrylamidu v potravinách. Vplyv teploty na tvorbu akrylamidu
bol opakovane preukázaný a výsledky jasne ukazujú, že množstvo akrylamidu sa zvyšuje s
teplotou. Pri vysokých teplotách (> 160 ° C) v kombinácii s predĺžením doby pečenia boli
produkované znížené hladiny akrylamidu, vďaka eliminácií rozkladných procesov.
Okrem toho, antioxidanty boli navrhnuté ako jeden z možných mechanizmov, ktorý
bráni vzniku akrylamidu. Zvlášť antioxidanty, ako sú fenolové látky, flavonoidy, vitamíny
a fenolové výťažky z rôznych korenín boli hlásené ako účinné metódy k potlačeniu tvorby
akrylamidu. Boli potvrdené vyššie uvedené zistenia s použitím epikatechinu, ktorý uhasí
3-deoxy-2-hexosulosu (kľúčový zdroj cukrového fragmentu medzi uhlíkom C 6 až C 1 ) a
následne inhibuje formáciu Maillardových produktov. Použitie panenského olivového oleja
na vyprážanie zemiakových lupienkov, ktoré majú najvyššie koncentrácie v orto-
difenoloch a boli schopné vyrobiť nižšie úrovne akrylamidu v porovnaní s tými, ktoré
obsahujúce monohydroxyfenolové zlúčeniny pri nízkej a strednej dobe vyprážania. Avšak,
zlúčeniny obsahujúce aldehydovú skupinu v ich štruktúre zosilnia, ale neznížia obsah
akrylamidu, čo naznačuje, že tieto zlúčeniny nie sú účinné ako redukčné činidlá na
zamedzenie jeho vzniku (Kotsiou, 2010).
Vyrovnané pH má významný vplyv na zníženie voľného akrylamidu. Prítomnosť
aminokyselín s nukleofilným postranným reťazcom taktiež výrazne zníži množstvo
akrylamidu a to kvôli Michaelovmu typu adičnej reakcie (Adams, 2005).
Podľa Aneseho (2009) výsledky ukázujú, že hlboko smažené zemiaky, ktoré boli
podrobené ošetreniu glycínom a fermentovanou kyselinou mliečnou mali o 35 % a 50 %
nižšie množstvo akrylamidu. Fermentovaná kyselina mliečna za účasti glicínu je
naúčinnejšia metóda znižovania akrylamidu a to až o 70 %. Takáto predúprava nemala
vplyv na arómu, kyslosť a ostrosť výrobku.
Vysoké až veľmi vysoké hladiny toxických látok sú tvorené v zemiakoch počas
smaženia kvôli prítomnosť akrylamidu. Avšak prítomnosť cukrov, rovnako ako vysoké
teploty spracovania, sú nevyhnutným predpokladom na získanie finálnych výrobkov so
žiaducimi senzorickými vlastnosťami. Je potrebné zdôrazniť, že tieto negatívne aspekty
25
môžu byť prekonané, ak sa zníži teplota procesu vo vákuu. Ďalším inovatívnym prístupom
k znižovaniu hladiny akrylamidu v hranolkách je mikrovlnné predvarenie, ktoré je veľmi
efektívne pri minimalizovaní vzniku akrylamidu. Vysoké náklady potrebné na riadenie
procesu pečenia pri nízkom tlaku, ako aj obtiažnosť integrácie mikrovlnných zariadení do
výroby by mohlo predstavovať prekážky pre priemyselné využitie týchto
stratégií. Použitie asparaginázy bolo tiež navrhnuté na dosiahnutie asparagínu.
Asparagináza redukuje až o 90 % akrylamidu bez toho by sa zmenil vzhľad a chuť
konečného produktu (Anese, 2009).
Podľa Sumana (2010) medzi hlavné stratégie, ktoré môžu byť použité na zníženie
obsahu akrylamidu patrí:
agronómia - výber surovín s nízkym obsahom cukru a asparagínu
technické zásahy - napríklad proces predúpravy a formulácia zmeny.
Podľa Palazoglu (2008) množstvo akrylamidu v hranolkách môžno znížiť o polovicu
v prípade, že záverečná fáza procesu vyprážania zaznamenáva nižšie teploty oleja. Preto sa
táto metóda sa zdá byť efektívna na ovládania úrovne akrylamidu v konečnom produkte.
3.7.1 Metódy možnej eliminácie akrylamidu
Medzi možné eliminácie akrylamidu patrí:
náhrada jablkového džúsu ryžovým sirupom
nahradenie/ redukcia invertného sirupu
využitie cukorných sirupov s nízkych obsahom fruktózy
redukcia využitia ovocných koncentrátov
Sacharidy sú zodpovedné za mnoho charakteristických farebných, chuťových a vonných
zložiek v cereálnych produktoch- najvýraznejšie v keksoch. V mnohých komerčných
aplikáciách bola pri nahradení fruktózy glukózou zachovaná originálna kvalita a textúra.
Svetlejšie zafarbenie produktu sa preukázalo byť senzoricky dostatočné. Pri využití
glukózovo - fruktózových sirupov je vhodné udržiavať obsah fruktózy v čo najnižšom
možnom množstve ( Gordon, 2008).
3.7.2 Prírodné extrakty
Prírodné extrakty získané z rastlín a plodov budia u odborníkov pozornosť
v dôsledku účinných inhibítorov, ktoré sú zamerané proti tvorbe akrylamidu pri spracovaní
26
potravín. V štúdii boli analyzované extrakty z ovocia ako sú jablká, čučoriedky,
mangostana, dračie ovocie aj jeho plody, v dôsledku porovnania ich aktivity, ktoré sa
podieľajú na zmiernení vzniku akrylamidu v chemických modeloch obsahujúcich rovnaké
molárne množstvo glukózy a asparagínu. Jablkový extrakt potlačil vznik
akrylamidu. Výťažky z čučoriedky a mangostany nemali významný vplyv na inhibíciu
akrylamidu. Stĺpcová chromatografia vedená analýzou chemického modelu ukázala, že
pro-antokyanidíny bohaté na sub-frakciu, ktorá hrá kľúčovú úlohu pri sprostredkovaní
inhibičnej aktivity (Cheng, 2010).
Rozmarín a pamajorán sú známe tým, že majú antioxidačné vlastnosti a sú
používané v mnohých druhoch potravín. Obsah akrylamidu sa znižuje v pšeničnom pečive
pridaním jednotlivých foriem extraktov akrylamidu alebo pamajoránu. Pridaním 1 %
vodného extraktu z rozmarínu, to je približne 40 mg kyseliny gallovej, alebo porovnateľné
množstvo rozmarínového oleja, sušených listov rozmarínu do surového cesta sa následne
zníži obsah akrylamidu v pšeničnom pečive o 57 % až 62 % v porovnaní s pšeničným
pečivom, ktoré rozmarín neobsahuje. Zvýšenie prídavku vodného extraktu z rozmarínu až
na 10 % nezníži obsah akrylamidu, ako pridanie 1% extraktu rozmarínu. Korenie
pamajoránu ukázalo menší vplyv na potlačenie akrylamidu v pšeničnom pečive v
porovnaní s rozmarínom. Vo vodnom kúpeli bol potvrdený vplyv antioxidantov na
zníženie množstva akrylamidu prídavkom extraktu zo zeleného čaju alebo flavonoidov,
epikatechínov a epigalokatechínovho galátu v potravinách. Pamajorán má celkový obsah
fenolov porovnateľný s rozmarínom, ale neobsahuje štruktúru fenolových kyselín
s katechínom ako typický rozmarín (Hedegaard, 2008).
27
Acrylamid
[µg.kg-1]
Obr. 1 Účinok 1% -ného extraktu rozmarínu a 10 % -ného extraktu rozmarínu
zmiešaného s vodou, na zníženie množstva akrylamidu v pšeničnom pečive
(Hedegaard, 2008).
3.7.3 Vplyv pH na tvorbu akrylamidu
PH riadi kroky v priebehu spracovania, a to buď prostredníctvom organických
alebo anorganických kyselín. Použitie fytátu prirodzene sa vyskytujúceho chelátoru, môže
redukovať tvorbu akrylamidu. Vo francúzskom modeli bol testovaný vplyv pH na vznik
akrylamidu buď blanšírovaním alebo namáčaním. Všetky procedúry výrazne znížili
množstvo akrylamidu v porovnaní s kontrolou. Medzi testovanými premennými môže byť
pH najdôležitejším faktorom pre zníženie množstva akrylamidu (Yeonhwa, 2005).
Prídavok vybraných organických kyselín, ako napr. kyseliny citrónovej alebo
vínnej, v koncentrácii do 0,5 % môže viesť k zníženiu výsledného obsahu akrylamidu
v dôsledku zníženia pH prostredia a vytvorenia podmienok menej vhodných pre tvorbu
akrylamidu. Nevýhodou uvedenej aplikácie je tiež nežiaduci vplyv na výslednú svetlú
farbu a kyslú chuť výrobku. Zároveň môže dochádzať k zvýšenej tvorbe iných škodlivých
látok ako napr. 3- MCPD (3-monochlórpropándiolu) (Kukurova, 2010).
3.7.4 Prídavok asparaginázy
Použitie asparaginázy je efektívne v sušienkach, obilninách, chlebe, perníku a
sladkých sušienkach. Má vysoký potenciál pre zníženie akrylamidu, najmä pri vysokej
vlhkosti a pH je neutrálne pri zvýšených teplotách (CIAA, 2009).
Asparagináza je enzým, ktorý hydrolyzuje asparagín na kyselinu asparágovú.
Predstavuje potenciálne veľmi účinný prostriedok pre znižovanie akrylamidu v potravinách
prostredníctvom odstránenia predchodcu asparagínu od primárnej zložky. Extracelulárna
asparagináza podieľajúca sa na priemyselnej výrobe, bola klonovaná baktériou Aspergillus
oryzae (Hendriksen, 2009). Účinok enzýmu je založený na konverzii hlavného prekurzora
akrylamidu, aminokyseliny asparagín na kyselinu asparágovú z ktorej sa už počas
tepelného spracovania potravín akrylamid netvorí. V niektorých druhoch sladkého pečiva,
ako sú napríklad šišky je možné dosiahnuť takmer úplnú elimináciu tejto zdraviu škodlivej
látky, už pri prídavku 100 U enzýmu /kg cesta, resp. múky (Kukurová, 2010). Nespornou
výhodou enzymatickej eliminácie akrylamidu je to, že neovplyvňuje výsledné
organoleptické vlastnosti hotového výrobku. Aktivita enzýmu je závislá od pH prostredia
28
(optimum účinku má v neutrálnej oblasti), obsahu vody v ceste a teploty inkubácie
(so zvyšujúcou sa teplotou aktivita narastá, ale pri 70 °C sa už enzým degraduje)
(Hendriksen, 2009). Z tohto dôvodu treba vhodne optimalizovať podmienky spracovania.
Zvýšením koncentrácie enzýmu na 1000 U/kg a predĺžením času inkubácie na 48 h
(pri teplote miestnosti), bolo možné dosiahnuť viac ako 97 % elimináciu akrylamidu v
priemyselne vyrábaných vzorkách perníkov bez vplyvu na výsledné organoleptické
vlastnosti produktu (Kukurová, 2010). Pridanie asparaginázy do cesta má za následok
zníženie obsahu akrylamidu v konečnom produkte o 34 % až 92 %. Obsah akrylamidu sa
použitím asparaginázy v hranolkách znížil o 60 % - 85 % a v zemiakových lupienkoch až
o 60 % (Hendriksen, 2009).
3.7.5 Vplyv cukrových zložiek
Obsah vytvoreného akrylamidu sa mení v závislosti od fyzikálnych zmien
vyskytujúcich sa v priebehu reakcie. Kritickým parametrom v tuhých systémoch je
molekulárna mobilita prekurzorov, ktorá má schopnosť taviť sa a uvoľňovať kryštalizačnú
vodu zo vzorky. Merania prevedené v sklenenom kalorimetri v otvorenom systéme
indikovali tavenie fruktózy pri teplote 126 °C. Z toho vyplýva, že prítomnosť fruktózy v
porovnaní s glukózou, spôsobila vytvorenie väčšieho obsahu akrylamidu. Molekulárna
mobilita nie je limitujúcim faktorom, klesá obsah vytvoreného akrylamidu v závislosti od
použitia sacharidu od glukózy, cez fruktózu až po sacharózu (Vuataz, 2004).
3.7.6 Prídavok minoritných látok
Táto úprava zahŕňa prídavok látok, ktoré prednostne reagujú so substrátmi
akryalmidu, čo vedie k zníženému obsahu tejto zdraviu škodlivej látky vo výslednom
produkte, resp. upravujú prostredie tak, aby sa spomalila samotná reakcia tvorby
akrylamidu. Tu môžeme zaradiť prídavok iných aminokyselín ako napr. glycín, prípadne
jednomocných a dvojmocných katiónov anorganických solí (prevažne sodných a
vápenatých solí), ktorých mechanizmus účinku spočíva jednak v zabránení tvorbe
Schiffových báz ako medziproduktov Maillardových reakcií a polymerizácii už
vzniknutého akrylamidu Vplyv vybraných anorganických solí je tiež podrobne sledovaný.
Prídavok 0,1 µmol.g-1 chloridu vápenatého do modelovej cereálnej zmesi má za následok
zníženie výsledného obsahu akrylamidu takmer o 90 % (Kukurová, 2010).
29
3.7.7 Kypriace látky
Podľa Šinkovej (2008) používanie hydrogénuhličitanu amónneho do pekárskych
výrobkov zvyšuje potenciál tvorby akrylamidu, preto sa treba zamyslieť nad náhradnými
možnosťami. Keď je v zmesi redukujúcim sacharidom fruktóza, vzniká viac akrylamidu,
ako keď je ním glukóza. Priemyselné pokusy ukázali, že nepoužívanie zdrojov fruktózy,
ako aj náhrada fruktózy glukózou je vhodný spôsob znižovania hladiny akrylamidu. Obsah
fruktózy v glukózovom sirupe by mal byť čo najnižší. Pri výrobe sladkého pečiva, ak nie je
hnedá farba veľmi dôležitá, je vhodným spôsobom aj náhrada redukujúcich sacharidov
sacharózou.
Koncentrácia akrylamidu, intenzita zhnednutia ako aj doba pečenia sa navzájom
ovplyvňujú (Amrein, 2005).
Redukujúce cukry, organické kyseliny a ingrediencie taktiež ovplyvňujú vznik
akrylamidu v sladkom pečive. Nahradenie hydrogéuhličitanu amónneho hydrogen-
uhličitanom sodným má za následok zníženie množstva akrylamidu o viac než 70 %.
Použitie kyseliny vínnej a sacharózy namiesto cukrového sirupu má podobný účinok ako
hydrogén uhličitan sodný (Graf, 2006).
Podľa Kukurovej (2010) výrazný eliminačný účinok bol sledovaný aj pri prídavku
ďalších anorganických solí ako pyrofosfát sodný, dihydrogénfosforečnan sodný alebo
draselný (pravdepodobne zmenou pH cesta). Jednotlivé aplikácie sú však limitované
vplyvom na výsledné organoleptické vlastnosti hotového produktu, čo je predmetom
ďalšieho výskumu.
3.8 Zavádzanie preventívnych opatrení na zníženie akrylamidu v
potravinách
Podľa Šinkovej (2008) pri znižovaní hladín akrylamidu treba uvažovať komplexne
a venovať sa takým opatreniam, ktoré zabezpečia chemickú aj mikrobiologickú
neškodnosť potravín. Nemali by sa tiež zhoršiť nutričné a organoleptické vlastnosti, čo
znamená, že vždy treba zvažovať možné pozitívne aj negatívne vplyvy, napríklad:
a) musíme vedieť, či preventívne opatrenia nepovedú k zvýšeniu obsahu ďalších
kontaminantov, napr. nitrózamínov, polycyklických aromatických uhľovodíkov,
30
chloropropanolu, etylkarbamátu, furánu alebo heterocyklických aromatických
amínov,
b) nesmieme upustiť od kritérií mikrobiálnej neškodnosti, preto je potrebné venovať
pozornosť aj obsahu vody vo finálnom výrobku,
c) ukázalo sa, že máčanie zemiakov znižuje obsah akrylamidu, môže však nepriaznivo
ovplyvniť chuť, vôňu a textúru finálneho výrobku. Vedie to aj k strate vitamínu C
a minerálnych látok,
d) pri niektorých výrobkoch môže máčanie zapríčiniť nadmerný príjem vody zmenu
konzistencie, prípadne aj mikrobiologickú kontamináciu,
e) vyprážanie zemiakových výrobkov pri nižšej teplote vedie k vyššiemu obsahu tuku,
f) náhrada amoniakálnych kypriacich prísad inými, ktoré obsahujú sodík, môže zvýšiť
záťaž spotrebiteľov sodíkom a zároveň nepriaznivo ovplyvniť fyzikálne vlastnosti
medovníkov a organoleptické vlastnosti keksov. Dôsledkom kombinácie
hydrogénuhličitanu sodného s organickými kyselinami, napr. vínnou a citrónovou,
je slabšie nakyprenie. Prídavok organických kyselín je potrebné limitovať, aby
nedošlo k rozvoju kyslej chuti a príliš rýchlemu úniku plynu z cesta,
g) zemiakové hranolčeky by sa mali pražiť do zlatožlta, nie do zlatohneda,
h) musíme zabrániť nežiadúcim zmenám organoleptických vlastností konečného
výrobku. Vznik akrylamidu úzko súvisí s tvorbou charakteristickej farby a vône
výrobku, preto je potrebné vyhodnotiť možné účinky preventívnych opatrení aj
vzhľadom na prijateľnosť výrobku zo strany spotrebiteľa,
i) prípadné nové prídavné látky a pomocné technologické prísady, napr. asparaginázu,
je potrebné posúdiť z hľadiska bezpečnosti,
j) dôležité je uvedomiť si, že rozsah tvorby akrylamidu môže byť rôzny v závislosti
od výrobne, použitého postupu, zložiek a receptúry, ale aj v tej istej výrobni
v závislosti od výrobnej dávky,
k) výrobcovia by mali vedieť, že znižovanie množstva akrylamidu komplikuje
variabilita suroviny a nedostatočne regulovaný ohrev, preto by pri skúmaní
minimalizačných stratégií mali kontrolovať hladiny asparagínu a redukujúcich
sacharidov a zároveň nezabúdať ani na vhodne regulované ohrievacie zariadenia,
31
3.8.1 Odporúčania pri znižovaní hladiny akrylamidu v chlebe, pečive a raňajkových
cereáliách
Obsah asparagínu v pšenici sa pohybuje v rozsahu 75 – 2200 mg.kg-1, ovos ho má
50 – 1400 mg.kg-1, kukurica 70 – 3000 mg.kg-1, raž 319 – 880 mg.kg-1 a ryža 15 – 25
mg.kg-1. Naznačuje to, že prieskum by sa mal zamerať na najvhodnejšie odrody, čo môže
byť časovo náročné, pretože treba zohľadniť aj ďalšie faktory (výnosy, odolnosť voči
tvorbe mykotoxínov) (Šinková, 2008).
Chlieb patrí medzi produkty, ktoré môžu obsahovať vysoké množstvo akrylamidu.
Voľné aminokyseliny sú prevažne sústredené v otrubých frakciách. Voľná aminokyselina
asparagín, je v surovine limitujúcim faktorom vzniku akrylamidu v chrumkavom chliebe.
Množstvo asparagínu v systéme nemá vplyv na farbu formácie. Kvasnice znižujú
množstvo voľného asparagínu v systéme počas fermentácie a tým aj tvorbu akrylamidu
v priebehu pečenia. Asparagín je analyzovaný ako hlavný zdroj voľných aminokyselín v
obilninách. K vzniku asparagínu dochádza v priebehu kysnutia cesta. Obsah akrylamidu
v ražnom chlebe je prevažne riadený časom, teplotou pečenia a úrovňou asparagínu na
začiatku pečenia, ale nie úrovňou fruktózy. Štúdia o interakciách medzi pridaným
asparagínom, glycínom a časom fermentácie a tvorbou akrylamidu v mäkkej pšenici chleba
ukázali, že čas kvasenia má vplyv na zníženie akrylamidu, ktorý bol riadený úrovňou
asparagínu v systéme. Pridaním glycínu naviac dôjde k výraznému zníženiu množstva
akrylamidu v závislosti na počiatočnom obsahu asparagínu v ceste a zvýšeniu intenzity
farieb chleba. Testy na vplyv podmienok skladovania na obsah akrylamidu dokazujú, že
teplota pri skladovaní má významný vplyv na jeho zmiernenie až odstránenie z potraviny.
Akrylamid je viac stabilný pri nízkych teplotách do +6 °C. Významné zníženie množstva
akrylamidu je pri vyššej teplote (+20 °C až +40 °C). Zníženie akrylamidu je výraznejšie v
uzavretých nádobách. Zvýšená vlhkosť má za následok významné zníženie obsahu
akrylamidu v priebehu skladovania (Mustafa, 2008).
3.9 Vznik akrylamidu pri skladovaní zemiakov
Spracované výrobky zo zemiakov sú široko konzumované potraviny. Objav
potenciálne karcinogénneho akrylamidu v škrobnatých potravinách predstavuje značný
vplyv na verejné zdravie a ekonomické riziko pre spoločnosť (Vattem, 2003).
32
Zemiaky (Solanum tuberosum) sú treťou najdôležitejšou potravinovou plodinou na
svete. Pestujú sa takmer vo všetkých krajinách a ročná produkcia vo svete sa pohybovala
v roku 2007 na úrovni viac ako 320 miliónov ton. Hľuzy zemiakov sa musia skladovať pri
nízkych teplotách, aby sa zabránilo klíčeniu, minimalizovaniu strát, ochoreniam
a zabezpečilo sa zásobovanie spotrebiteľov a spracovávateľov kvalitnými hľuzami po
celý rok. Chladiarenské sklady spúšťajú hromadenie redukujúcich cukrov v hľuzách.
Vysoká teplota spracovania týchto hľúz je výsledkom tmavých farebných škvŕn na
výrobku. Takéto výrobky majú tiež zvýšené množstvo akrylamidu, neurotoxínu a sú
potenciálnym karcinogénom. Tak ako kvalita spracovania, tak aj problémy s akrylamidom
v zemiakoch môžu byť kontrolované efektívne, potlačením jednotlivých génov v
zemiakoch prostredníctvom biotechnológií alebo cielenejším pestovaním (Bhaskar,
2010).
Podľa Serpena (2009) surové zemiaky neobsahujú akrylamid, ale veľké množstvo
jeho predchodcu, a to voľný asparagín a redukujúce cukry zodpovedajúce za formáciu
akrylamidu v priebehu Maillardovej reakcie. Tepelná úprava má veľa výhod, môžu pri nej
vznikať zdraviu prospešné komponenty, ako sú antioxidanty a antimikrobiálne látky.
Avšak formácie potenciálne škodlivých látok sú jedným z dôsledkov tepelného
spracovania. Veľké množstvo smažených zemiakových výrobkov, ako sú hranolky
a lupienky, sú konzumované denne miliónmi ľudí po celom svete. Po objave akrylamidu
v potravinách bohatých na sacharidy vzrásto počet teoretických mechanizmov, ktoré boli
navrhnuté na elimináciu akrylamidu z potravín. Vyprážané zemiakové výrobky patria
medzi potraviny s pravdepodobne najvyššou koncentráciou akrylamidu. Surové zemiaky
neobsahujú akrylamid, ale vysoko hodnotného predchodcu akrylamidu, ktorý redukuje
cukry zodpovedné za tvorbu akrylamidu v priebehu Maillardovej reakcie, ktorá je
nevyhnutná pre rozvoj farby a chute v zemiakoch.
Obsah redukujúcich cukrov sa zdá byť silným faktorom pre vznik akrylamidu v
zemiakoch, preto výber odrôd s nízkym obsahom cukrov a skladovanie pri miernej teplote
(nie pod 8-10 °C v dôsledku zvýšenia obsahu cukru pri nižších teplotách) môže
predstavovať možnosť na jeho znižovanie. Blanšírovanie zemiakov pred vyprážaním,
zníženie pH a zvýšenie vlhkosti majú významný vplyv na zníženie obsahu akrylamidu. Ak
smaženie pri nižšej teplote vyžaduje dlhší čas vyprážania na dosiahnutie požadovanej
kvality produktov, čistý vplyv na vznik akrylamidu môže byť veľmi obmedzený, alebo
dokonca zvrátený. Podmienky by mali byť posúdené z hľadiska ich účinku na ďalších
33
relevantných parametroch, napríklad vyšší príjem tukov je viditeľný pri nízkych teplotách
smaženia. Je však potrebné dávať pozor, aby nebola ohrozená kvalita a organoleptické
vlastnosti výrobku (Dybing, 2005).
Zemiaky skladované pri teplote 4 °C majú výrazne vyššie hladiny glukózy a
fruktózy ako zemiaky skladované pri 8 °C. Štúdie preukazujú že obsah akrylamidu je
signifikantne vyšší u lupienkov zo zemiakov skladovaných pri teplote do 4 °C. Najnižšie
hladiny akrylamidu v lupienkoch boli zistené u odrôd s nižšou koncentráciou asparagínu.
To dokazuje, že rozmanitosť a podmienky skladovania ovplyvňujú úroveň prekurzorov.
Vznik akrylamidu v lupienkoch možno znížiť použitím odrôd zemiakov s nízkou úrovňou
oboch redukujúcich cukrov (Viklund, 2008).
3.9.1 Ďalšie faktory ktoré vplývajú na vznik akrylamidu v zemiakoch
koncentrácia glukózy a asparagínu
zníženie tvaru a plochy zemiakov
stanovenie správnej teploty a optimálneho času prípravy
definovanie podmienok spracovania ( Yeonhwa, 2005).
výskum nových odrôd
teplota skladovania
riadenie procesu (teplota počas spracovania)
konečná príprava
agronomické faktory, ktoré ovplyvňujú úroveň asparagínu a cukrov
To všetko prispieva k výraznému zníženiu priemerného obsahu akrylamidu v hranolkách a
zemiakových lupienkoch. Použitie asparaginázy ponúka taktiež potenciálne zníženie v
niektorých výrobkoch zo zemiakov (Foot, 2007).
3.10 Prítomnosť akrylamidu v káve
Vysoká spotreba kávy v niektorých krajinách predstavuje pre ľudí potenciálny
zdroj nebezpečenstva. Existujú dva druhy káv, ktoré majú komerčný význam, menovite
Coffea arabica (Arabica) a Coffea anephora (Robusta). Pokiaľ ide o chemické zloženie,
oba druhy sú charakteristické odlišným obsahom minerálov, prchavých látok a kofeínu. O
káve je tiež známe, že je bohatým zdrojom látok so silnou antioxidačnou aktivitou. Príjem
antioxidantov z kávy predstavuje 64 % z celkového príjmu. Spotreba bola spojená so
zníženým výskytom z niekoľkých typov rakoviny ako je Parkinsonova choroba, cirhóza
34
pečene a diabetes typu 2. Akrylamid a melanoidy sú produkty Maillardovej reakcie
tvorené pri pražení kávy, typicky vznikajú pri teplotách medzi 220 °C až 250 °C.
Teoreticky akýkoľvek pokus na potlačenie Maillardovej reakcie, ako možné opatrenie na
minimalizáciu vzniku akrylamidu by viedlo k zníženiu antioxidačnej kapacity kávy.
Koncentrácia akrylamidu v káve sa stanovuje po validácii analytickej metódy. Svetlé kávy
obsahujú relatívne vyššie množstvo akrylamidu. Je to spôsobené tým, že akrylamid je
tvorený na začiatku pečenia, potom prudko klesá pri poslednom cykle pečenia (Brohee,
2007).
Dôležitým faktorom pre vznik akrylamidu v praženej káve je množstvo asparagínu
v zelenej káve. Zníženie obsahu vlhkosti pred pražením nemalo vplyv na následnú
formáciu akrylamidu. Počas varenia kávy sa akrylamid z praženej kávy uvoľňuje do
roztoku. To isté platí pri zaliatí kávy horúcou vodou (Lantz, 2006).
Analýza stanovenia akrylamidu v káve sa uskutočňuje aj za pomoci kvapalinovej
chromatografie s UV detekciou. V rôznych typoch kávy sa nachádza rozdielne množstvo
akrylamidu. Kávové zrná Robusty, pražené pri rôznych stupňoch prepečenia, obsahovali
viac akrylamidu, ako odrody Arabica. Čas pečenia a teploty mal veľký vplyv na vznik
akrylamidu v kávových zrnách. Okrem toho, pražené zrná pri vyšších teplotách obsahujú
menej akrylamidu v porovnaní s tými, ktoré sa pražia pri nižších teplotách (Bagdonaite,
2004).
Podľa Murkovica (2006) analýza sacharidov a aminokyselín v zelenej káve je veľmi
dôležitá, pretože tieto dve triedy zlúčenín pôsobia ako prekurzory Maillardovej reakcie,
počas ktorej sa tvorí vôňa a farba. V priebehu reakcie rovnako vzniknú aj potenciálne
škodlivé látky, ako je akrylamid alebo 5-hydroxymetyl-furfural. Sacharóza je dominantná
v zelenej káve s koncentráciou do 90 mg.kg-1, v Arabice je podstatne nižšia a v zrnkovej
robustetvorí priemerne 45 mg.kg-1.
V súčasnej dobe neexistujú žiadne konkrétne opatrenia na zníženie akrylamidovej
koncentrácie v praženej a mletej káve, bez toho aby výrazne menili organoleptické
vlastnosti výrobku (Guenther, 2007).
Graf č. 1 Vplyv času na tvorbu akrylamidu v káve (Lantz, 2006).
35
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 50 100 150 200
Čas spracovania (sec))
Akr
yla
mid
(µ
g.kg
-1)
Acrylamid [µg.kg-1]
3.11 Akrylamid v mandliach
Akrylamid bol stanovený v 86 rôznych mandľových výrobkoch, ako sú napríklad
pražené mandle, mandle obsiahnuté v pekárskych výrobkoch, surové mandle a marcipán
(Andres, 2005). V Európskych mandliach nie je dostatok voľného asparagínu, a to
zabezpečuje aj nižšie množstvo akrylamidu vo finálnom výrobku (Lukac, 2005).
Najvyššia koncentrácia akrylamidu sa nachádza v tmavých pražených mandliach, zatiaľ čo
v pekárenskych výrobkoch s prídavkom mandí sa nachádza len minimálny obsah
akrylamidu. Rôzne podmienky praženia ukázali, že akrylamid sa zvyšuje s časom, a že
teplota a voľný asparagín má oveľa silnejší účinok na vznik akrylamidu, ako čas.
V experimentoch, ktoré sa vykonali pri pražení mandlí v rozmedzí teplôt od 150 °C do
180 ° C sa uvádza, že dlhodobým pečením je koncentrácia akrylamidu nižšia, ako u mandlí
pražených pri teplote 150 °C po dobu 25 minút, v porovnaní so vzorkou pečenou 30 minút.
V surových mandliach sa ako hlavná zložka nachádza sacharóza, ktorá predstavuje
približne 3 - 4 % z celkovej hmotnosti mandlí a glukóza sa pohybuje v rozmedzí od 1,5
mg.kg-1 do 2300 mg.kg-1. Počas pečenia sú redukujúce cukry pohltené rýchlejšie a vo
väčšom rozsahu ako voľný asparagín, čo naznačuje, že obsah redukujúcich cukrov môže
byť kritickým faktorom pre vznik akrylamidu v pražených mandliach. Pokles nastáva aj
v prípade pražených mandlí skladovaných pri izbovej teplote (Andres, 2005).
Graf. 2 Vplyv doby pečenia na obsah akrylamidu v mandliach pri 150 ° C (Andres, 2005).
36
3.12 Akrylamid v olivách
V modelovom systéme založenom na alkalickom ošetrení olivovej šťavy zahriatej
na 121 °C po dobu 30 minút, boli použité rôzne prídavné látky ako soli, aminokyseliny a
antioxidanty pre potenciálnu inhibíciu vzniku akrylamidu v zrelých olivách. Najviac
účinné inhibítory boli nájdené v dvojsiričitane sodnom, L –cysteíne a L -arginíne. Tieto
zlúčeniny, rovnako ako iné sírne zlúčeniny obsahovali N -acetyl- L -cysteín, redukovaný
glutatión, metionín a niekoľko prírodných produktov, ako čaj, oregano, rozmarín a cesnak,
boli následne doplnené do zrelých čiernych olív pred sterilizáciou, aby sa vyhodnotil ich
vplyv tak na obsahu akrylamidu ako i na senzorickú kvalitu. Síran sodný mal najväčší
vplyv na úroveň akrylamidu v čiernej farbe zrelých olív bez negatívneho ovplyvnenia
senzorickej kvality. Arginín a cesnak ukazujú taktiež sľubné výsledky. SH- zlúčeniny, ako
L -cysteín, N -acetyl- L -cysteín, redukovaný glutatión, boli rovnako účinné ako
dvojsiričitan sodný pri znižovaní akrylamidu, ale tieto zlúčeniny generujú nepríjemnú
chuť (Casado, 2010).
Podľa Montana (2008) množstvo akrylamidu v čiernych olivách stanovovaných
pomocou plynovej chromatografie s hmotnostnou detekciou ukázalo, že všetky vzorky,
ktoré boli použité, vykazovali prítomnosť akrylamidu, ale jeho koncentrácia sa značne
líšila a pohybovala sa od 176 mg.kg-1 do 1578 mg.kg-1.
Koncentrácia akrylamidu v zelených olivách je výrazne nižšia ako u čiernych olív.
V čerstvých olivách po analýzach sa ukázalo, že akrylamid nie je jeho súčasťou. Obsah
akrylamidu v olivách je priamo úmerný času a teplote. Množstvo akrylamidu
extrahovaného vo vode, sa taktiež zvyšuje pôsobením času. Je evidentné, že akrylamid
37
v olivách vzniká zahrievajúcím procesom. To podnietilo vedcov k ďalšiemu výskumu
u olív (Andres, 2007).
3.13 Akrylamid v ovocí
Sušené hrušky a sušené slivky boli vybrané ako hlavná sub-kategória pre skúmanie
hodnôt množstva akrylamidu. Najvyššia koncentrácia bola nájdená v úplne suchých a
tmavo zafarbených celých hruškách. Hodnoty akrylamidu v týchto hruškách boli merané
vo Švajčiarsku a v laboratóriách boli používané rôzne metódy stanovenia. Vysoké hodnoty
akrylamidu prekvapili mnohých odbornikov, pretože dosahovali hladiny až 1000 mg.kg-1.
Tieto hodnoty neboli doteraz namerané a publikované u žiadneho sušeného
ovocia. Namerané hodnoty akrylamidu v rôznych vzorkách sa značne líšia. Jednotlivé
hrušky dosahovali hodnoty od 500 mg.kg-1 do 4710 mg.kg-1 akrylamidu. Podobné kolísanie
v obsahu akrylamidu bolo zaznamenané aj u rovnakého počtu jednotlivých jadier
pražených mandlí a medzi jednotlivými hľuzami rovnakého množstva zemiakov. Vzorka
sušených marhúľ obsahovala 180 mg.kg-1 akrylamidu. Akrylamid bol tiež zaznamenaný v
sušených datliach a v sušených banánoch. V sušených hrozienkach boli detekované len
stopové množstvá. Hodnoty akrylamidu, ktoré boli doteraz uvádzané v literatúre boli
značne vysoké. V slivkovom džúse bol oznámený údaj o hodnote akrylamidu v priemere
270 mg.kg-1. FDA našla 30 – 90 mg.kg-1 akrylamidu v dvoch vzorkách sliviek.
Prezentované hodnoty ukazujú, že sušené ovocie môže obsahovať značné množstvá
akrylamidu, hoci teploty aplikované počas sušenia zvyčajne neprevyšujú 70 – 80 °C. Na
druhej strane, ak sa spracúvajú celé hrušky, môže dehydratácia trvať niekoľko dní .
Predbežné analýzy voľných aminokyselín v čerstvom ovocí ukázali, že čerstvé hrušky
obsahujú priemerne 690 mg.kg-1 voľného asparagínu a čerstvé slivky 1790 mg.kg-1
voľného asparagínu. Tieto dáta ukazujú, že asparagín je prítomný vo veľkom množstve v
hruškách a slivkách, ktoré môžu čiastočne vysvetliť prítomnosť akrylamidu v
zodpovedajúcich sušených produktoch. K testovaniu, či je v sušenom ovocí viac
akrylamidu boli niektoré vzorky zahrievané na teplotu 120 °C po dobu 40 minút, ktorá sa
používa pre vznik akrylamidu v pokusoch so zemiakmi. Obsah vo všetkých vzorkách
zreteľne stúpal. Najrozsiahlejší vzostup bol pozorovaný u sušených sliviek, kde boli
namerané hodnoty od 730 do 1680 mg.kg-1. Sušené banány, datle, hrušky a marhule tiež
38
obsahovali značné množstvo akrylamidu po sušení. Sušené hrozienka a figy neobsahovali
počas sušenia takmer žiadny akrylamid (Anders, 2007).
39
4 Záver
Akrylamid je látka vznikajúca v rôznych druhoch potravín. Je tvorená v potravinách,
ktoré obsahujú redukujúce sacharidy a vzniká počas tepelného spracovania pri vysokých
teplotách. Množstvo akrylamidu vo varených potravinách závisí značne na podmienkach
prípravy a na stupni "upravenia", merané na úrovni povrchového zhnednutia Pri vysokých
koncentráciach negatívne ovplyvňuje ľudské zdravie správa, sa ako toxická a veľmi
reaktívna látka. Medzi expozičné symptómy patrí: ospalosť, únava, brnenie prstov,
zakopávanie a podobne. Používa sa ako priemyselná chemikália, pri príprave
polyakrylamidu. Tento monomér môže zapríčiniť niekoľko toxických účinkov a má
potenciál pre expozíciu ľudí buď cez životné, alebo pracovné prostredie V životnom
prostredí sa rozkladá v nakyprenej pôde za 14 dní na úroveň 74 % až 94 % a v pôde, ktorá
je nasiaknutá vodou na 64 % až 89 %. Na vzduchu reaguje s hydroxylovými radikálmi.
Maillardova reakcia medzi redukujúcimi cukrami a aminokyselinami patrí medzi hlavné
príčiny vzniku akrylamidu v potravinách. Vznik akrylamidu koreluje s mierou zhnednutia,
ktorý zdôrazňuje význam Maillardovej reakcie, a to najmä s aminokyselinou asparagín.
V súčastnosti existuje mnoho faktorov, ktoré dokážu znížiť vysoké množstvá akrylamidu
v potravinách. Vplyv pH je charakteristický tým, že riadi kroky v priebehu spracovania, a
to buď prostredníctvom organických alebo anorganických kyselín. Prídavok vybraných
organických kyselín, ako napr. kyseliny citrónovej alebo vínnej v koncentrácii do 0,5 %,
taktiež vedie k zníženiu konečnej koncentrácie akrylamidu. Taktiež správny výber odrôd
ako aj technologické spracovanie tvorí významnú úlohu pri znižovaní tohto vedľajšieho
produktu. V káve je dôležitým faktorom množstvo asparagínu pred pražením. Svetlé kávy
obsahujú relatívne vyššie množstvo akrylamidu. Je to spôsobené tým, že akrylamid je
tvorený na začiatku pečenia a potom prudko klesá pri poslednom cykle pečenia. Vysoké
teploty počas pečenia sa podielajú na vzniku akrylamidu podstatne nižšou mierou ako zrná
ktoré sú pražené pri nižších teplotách. Čerstvé olivy neobsahujú žiadne možstvo
akylamidu a je evidentné, že pri týchto plodinách je možstvo akrylamidu úmerné
zahrievajúcemu procesu.
Z toho vyplýva, že v dnešnej dobe existujú mnohé prípravky na znižovanie
akrylamidu v potravinách, a je na samotných výrobcoch ako tieto poznatky zužitkujú.
Príjmu akrylamidu cez potraviny sa nedá úplne zabrániť. Možným riešením pre ľudí je
zmena stravovacích návykov a preferovanie varených potravín, pri ktorých sa akrylamid
netvorí.
40
5 Literatúra
1. ADAMS, A. et al. 2005. Stability of acrylamide in model systems and
its reactivity with selected nucleophiles. In Food Research International, Volume 43,
2005, Issue 5, p. 1517-1522.
2. AMREIN, T. et al. 2005. Factors Influencing Acrylamide Formation in Gingerbread. In
Chemistry and Safety of Acrylamide in Food, Volume 561, 2005, p. 431-446.
3. ANDRES, L.- AMREIN, T. - ESCHER, F. et al. 2007. Occurence of acrylamide in
selected foods and mitigation options. In Food Additives and Contaminants, Volume 24,
2007, Issue S1, p. 13 – 25.
4. ANDRES, L. et al. 2005. Acrylamide in almond products. In European Food Research
and Technology, Volume 221, 2005, Issue 1-2, p. 14-18.
5. ANESE, M. et al. 2009. Effect of chemical and biological dipping on acrylamide
formation and sensory properties in deep-fried potatoes. In Food Research International,
Volume 42, 2009, Issue 1, p. 142-147.
6. BAGDONAITE, K. MURKOVIC, M. et al. 2004. Factors affecting the formation of
acrylamide in coffee. In Czech Journal of Food Sciences, Volume 22, 2004,
Issue NS, p. 22-24.
7. BARTÁČKOVÁ, V. et al. 2009. AKUMULACE AKRYLAMIDU V PRAŽENÉM
ZRNU RŮZNÝCH DRUHŮ OBILOVIN. In Acta fytotechnica et zootechnica,
Mimoriadne číslo, Nitra, Slovaca Universitas Agricultura Nitra, vol. 12, 2009, p. 30-36,
ISSN 1335-258X.
8. BHASKAR, P. B. et al. 2010. Suppression of the vacuolar invertase gene prevents cold-
induced sweetening in potato. In Plant Physiology, 2010, vol. 154, p. 602-603.
9. BROHEE, M. 2007. Impact of the roasting degree of coffee on the in vitro radical
scavenging capacity and content of acrylamide. In Food Science and Technology, Volume
40, 2007, Issue 10, p. 1849.-1854.
10. BURANASILP, K. E. et al. 2011. Biodegradation of acrylamide by Enterobacter
aerogenes isolated from wastewater in Thailand. In J. Environ Sci (China), 2011, 23(3),
p. 396-403, Dostupné na internete:
http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=biodegradation%20of%20acrylamide.
11. CASADO, Francisco Javier. et al. 2010. Reduction of acrylamide content of ripe olives
by selected additives. In Food Chemistry, Volume 119, 2010, Issue 1, p. 161-166.
41
12. CIESAROVÁ, Z. – BEDÁRIKOVÁ, A. 2008. Prístupy k stanoveniu akrylamidu v
potravinových matriciach - výhody a obmedzenia. In Zborník prác z medzinárodnej
vedeckej konferencie bezpečnosti a kontroly potravín, Nitra, 2.- 3. apríl 2008, I. diel-Nitra:
Slovenská poľnohospodárska univerzita v Nitre, 2008, s. 95-97, ISBN 978-80-552-0027-9.
13. CIESAROVA, Z. et al. 2006. Akrylamid v potravinách. In Trendy v potravinárstve,
roč. 13, 2006, č. 3, s. 13-14, ISSN 1336-085X.
14. CIESAROVÁ, Z. 2004. Akrylamid v potravinách – mechanizmus vzniku a možnosti
minimalizácie, In Trendy v potravinárstve, roč. 11, 2004, č. 4 – 5, s. 17-18,
ISSN 1336-085X.
15. CIESEROVÁ, Zuzana. 2005. Minimalizace obsahu akrylamidu v potravinách. In
Chemické listy, roč. 99, 2005, č. 7, s. 483 – 491.
16. CLAUS, A. – MONGILI, M. – WEISZ, G. – SCHIEBER, A. – CARLE, R. 2008.
Impact of formulation and technological factors on the acrylamide content of wheat
bread and bread rolls. In Journal of Cereal Science, 2008, 47, p. 546-554.
17. DOROSHYENKO, O. et al. 2009. In vivo Role of Cytochrome P450 2E1 and
Glutathione-S-Transferase Activity for Acrylamide Toxicokinetics in Humans . In Cancer
Epidemiol Biomarkers Prev. 2009, Dostupné na internete :
http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=In%20vivo%20Role%20of%20Cytochrome
%20P450%202E1%20and%20Glutathione-S-Transferase%20Activity%20for
%20Acrylamide%20Toxicokinetics%20in%20Humans.
18. DOSTAL, A. – CAJDOVA, J. – HUDECKOVA, H. 2011. Acrylamide in biological
materials andmethods of the analytical determination. In Bratisl Lek Listy. 2011, 112(1),
s. 44-7.
19. DYBING, E. et al. 2005. Human exposure and internal dose assessments of acrylamide
in food. In Food and Chemical Toxicology 43, 2005, p. 365 – 410.
20. ENVIRONMENTAL HEALTH & SAFETY. Acrylamide, MSDS Material Safety Data
Sheet. 2009. [cit.2011-05-06]. Dostupné na internete:
http://jtbaker.com/msds/englishhtml/A1550.htm.
21. EPA. US Environmental Protection Agency.[online]. [cit. 2011-05-05] Dostupné na
internete: http://www.epa.gov/opptintr/chemfact/f_acryla.txt.
22. ERIKSON, J. et al. 2005. Acrylamide in food products: Identification, formation and
analytical technology. Ph. D. Thesis. Stockholm: Stockholm University, In Environmental
Chemistry, 2005, p. 91.
42
23. FISELIER, K. - BAZZOCCO, K.- BAUMGARTNER, F. G. et al. 2005. Influence of
the frying temperature on acrylamide formation in French fries. In European Food
Research and Technology, Volume 222, 2005, Issue 3-4, p. 414-419.
24. FOOT, R. J. et al. 2007. Acrylamide in fried and roasted potato products: A review on
progress in mitigation. In Food Addit Contam., Volume 24, 2007, Issue S1, 2007,
p. 37 – 46.
25. GIRMA, K. B. – LORENZ, et al. 2005. Coordination chemistry of acrylamide. In
Coordination Chemistry Reviews, 2005, 249, p. 1283-1293.
26. GÖKMEN, V. - SENYUVA, H. Z. 2006. Study of colour and acrylamide formation in
coffee, wheat flour and potato chips during heating. In Food Chemistry 99, 2006,
p. 238–243.
27. GORDON, K. et al. 2008. Acrylamide research project group. Review of acrylamide
mitigation in fine bakery wares and crisp bread. In Food Risk Control Strategies,
CAOBISCO, ref: 725.4-2008-644-rev1, 2008, confidential.
28. GRAF, M. et al. 2006. Reducing the acrylamide content of a semi-finished biscuit on
industrial scale. In LWT - Food Science and Technology, Volume 39, 2006, Issue 7,
p. 724-728.
29. GRIVAS, S. et al. 2002. Acrylamide in food: mechanisms of formation and influencing
factors during heating of foods. In Food & Nutrition Research, Volume 46, 2002, Issue 4,
p. 1 – 22.
30. GUENTHER, H. et al. 2007. Acrylamide in coffee: Review of progress in analysis,
formation and level reduction. In Food Additives & Contaminants: Part A: Chemistry,
Analysis, Control, Exposure & Risk Assessment, Volume 24, 2007, Issue S1, p. 60 – 70.
31. HEDEGAARD, R. V. et al. 2008. Acrylamide in bread. EVect of prooxidants and
antioxidants. In European Food Research and Technology, Volume 227, 2008, Issue 2,
p. 519-525.
32. HENDRIKSEN, H. V. et al. 2009. Evaluating the Potential for Enzymatic Acrylamide
Mitigation in a Range of Food Products Using an Asparaginase from Aspergillus oryzae. In
J. Agric. Food Chem., 2009, 57 (10), p. 4168–4176.
33. CHENG, K. W. et al. 2010. Effects of Fruit Extracts on the Formation of Acrylamide
in Model Reactions and Fried Potato Crisps. In J. Agric. Food Chem., 2010, 58, (1),
p. 309–312.
43
34. JACKSON, L. et al. 2005. Effects of Consumer Food Preparation on Acrylamide
Formation. In Chemistry and Safety of Acrylamide in Food, Volume 561, 2005, Issue 1, p.
447-465, ISSN 0065-2598.
35. KARASEK, L. et al. 2006. Collaborative trial validation study of two methods, one
based on high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry and on gas
chromatography-mass spectrometry for the determination of acrylamide in bakery and
potato products. In Journal of Chromatography A., 2006, 1132, p. 211-218.
36. KERAMAT, J. et al. 2011. Acrylamide in Foods: Chemistry and Analysis. In Food and
Bioprocess Technology, Volume 4, 2011, Issue 3, p. 340-363.
37. KLAUDING, J. et al. 2005. Mechanisms of Acrylamide Induced Rodent
Carcinogenesis. In Chemistry and Safety of Acrylamide in Food, 2005, Volume 561, p.
49-57.
38. KOTSIOU, K. et al. 2011. Effect of standard phenolic compounds and olive oil
phenolic extracts on acrylamide formation in an emulsion system. In Food Chemistry,
Volume 124, 2011, Issue 1, p. 242-247.
39. KUKUROVÁ, K. et al. 2010. Nástroje znižovania akrylamidu v cereálnych výrokoch.
In Potravinárstvo, ročník 4, 2010, Mimoriadne číslo, s. 317 – 321, ISSN 1338-0230.
40. LANTZ, I. -TERNITÉ, R. -WILKENS, J. et al. 2006. Studies on acrylamide levels in
roasting, storage and brewing of coffee. In Molecular Nutrition Food Research,
Volume 50, 2006, p. 1039-1046.
41. LUKAC, H. et al. 2005. Acrylamide in Roasted Almonds and Hazelnuts. In Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 2005, 53 (20), p. 7819–7825.
42. MONTANO, A. –CASADO, F. J. et al. 2008. Influence of Processing Conditions on
Acrylamide Content in Black Ripe Olives. In J. Agric. Food Chem., 2008, 56 (6),
p. 2021–2027.
43. MURKOVIC, M. – DERLER, K. et al. 2006. Analysis of amino acids and
carbohydrates in green coffee. In Journal of Biochemical and Biophysical Methods,
Volume 69, 2006, Issues 1-2, p. 25-32.
44. MUSTAFA, A. 2008. Acrylamide in bread. Swedish University of Agricultural
Sciences Uppsala, 2008, p. 58. ISBN 978-91-85913-52-7.
45. NAOHIDE, K. 2010. Genotoxicity of acrylamide in vitro: Acrylamide is not
metabolically activated in standard in vitro systems. In Environmental and Molecular
Mutagenesis, Volume 52, 2010, Issue 1, p. 11–19.
44
46. ÖTLES, S. et al. 2004. Acrylamid in food. In Environ. Agric. Food Chem. EJEAF Che,
3 (5), 2004, p. 723-730, ISSN 1579-4377.
47. PALAZOGLU, T. K. -GÖKEN, V. 2008. Reduction of Acrylamide Level in French
Fries by Employing a Temperature Program during Frying. In Journal of Agricultural and
Food Chemistry, 2008, 56 (15), p. 6162–6166.
48. PAVELKOVÁ, A. a i. 2008. Potraviny a akrylamid. In Zborník prác z medzinárodnej
konferencie bezpečnosti a kontroly potravín v Nitre. 2 – 3 apríl 2008 1.diel - SPU v Nitra,
2008, s. 107 – 112, ISSN 978-80-552-0027-9.
49. POHANISH, R. P. 2002. Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and
Carcinogens (4th Edition). William Andrew Publishing/Noyes. Online version
available:http://www.knovel.com/web/portal/browse/display?
_EXT_KNOVEL_DISPLAY_bookid=421&VerticalID=0. 1217
50. RICE, J. M. et al. 2005. Mutation Research/Genetic Toxicology and Environmental
Mutagenesis. In Acrylamide: Genetic Toxicity and Exposure Assessment, Volume 580,
2005, Issues 1-2, p. 3-20.
51. SAVRAN, D. - KORAY, T. et al. 2010. Effect of Cooking Method (Baking Compared
with Frying) on Acrylamide Level of Potato Chips. In Journal of Food Science, Volume
75, 2010, Issue 1, p. E25–E29.
52. SERPEN, A. - GÖKMEN, V. 2009. Evaluation of the Maillard reaction in potato crisps
by acrylamide, antioxidant capacity and color. In Journal of Food Composition and
Analysis 22, 2009, p. 589-595.
53. SHIN, D. CH. et al.2010. Reduction of acrylamide by taurine in aqueous and patato
chips model systems. In Food Research International, Volume 43, 2010, Issue 5,
p. 1356-1360.
54. SCHOLZ, G. et al. 2004. Acrylamide: Update on Current Knowledge in Analysis,
Levels in Food, Mechanism of Formation, and Potential Strategie of Kontrol. In Nutrition
Reviews, Volume 62, 2004, Issue 12, p. 449 – 467.
55. SIMONNE, A. H. et al. 2010. Acrylamide in Foods: A review and Update. In Food
Safety Issues (EDIS), [online]. 2010. [cit. 2011-05-13]. Dostupné na internete:
http://edis.ifas.ufl.edu/fy578.
56. STADLER, R. H. et al. 2004. Acrylamide : Upgrading to contemporary knowledge in
the analysis by the, level at food - stuff , gadgetry formation, and possible strategy check –
ups, In Nutrition reviews, Volume 12, 2004, Issue 62, p. 449-467.
45
57. SUMAN, M. et al. 2010. Technological Strategies to Reduce Acrylamide Levels in
Heated Foods. In Food engineering rewiews, Volume 1, 2010, Number 2, p. 169-179.
58. ŠINKOVÁ, T. 2008. Návrh kódexu správnej praxe zameranej na znižovanie množstva
akrylamidu v potravinách. In Journal of Food and Nutrion research, [online]. [cit. 2011-
05-03]. Dostupné na internete: http://www.vup.sk/index.php?mainID=1&navID=120.
59. TAEYMANS, D. - WOOD, J. - ASHBY, P. et al. 2004. A Review of Acrylamide: An
Industry Perspective on Research, Analysis, Formation, and Control. In Critical Reviews in
Food Science and Nutrition, Volume 44, 2004, Issue 1, p. 323-347.
60. TAREKE E. et al. 2011. Contamination of food with acrylamide increases the
expression of COX-2 and nitric oxide synthase in human breast epithelial cells. In
Toxicology and Industrial Health, Volume 27, 2011, Issue 1, p. 16-20, ISSN 07482337.
61. TAREKE, E. - RYDBERG, P. - KARLSSON, P. et al. 2002. Analysis of acrylamide, a
carcinogen formed in heated foodstuffs. In Journal of Agricultural and Food Chemistry,
2002, Volume 60-62, Dostupné na internete:
http://www.who.int/ipcs/food/jecfa/summaries/summary_report_64_final.pdf.
62. The CIAA. 2009. Acrylamide „Toolbox“. Confederation of the food and drink
industries of the EU [online]., rev. 12, 2009, p. 1-41. Dostupné na inernete:
http://www.ciaa.be/documents/brochures/ac_toolbox_20090216.pdf.
63. TÖRNQVIST, M. et al. 2005. Acrylamide in Food: The Discovery and Its Implications
A Historical Perspective. In Chemistry and Safety of Acrylamide in Food, Volume 561,
2005, p. 1-19.
64. VATTEM, D. A. et al. 2003. Acrylamide in food: A model for mechanism of
formation and its reduction. In Innovative Food Science and Emerging Technologies, 4 (3),
2003, p. 331-338.
65. VIKLUND, - GUNILLA, -OLSSON. et al. 2008. Variety and storage conditions affect
the precursor content and amount of acrylamide in potato crisps. In Journal of the Science
of Food and Agriculture, Volume 88, 2008, Number 2, p. 305-312.
66. VLČÁKOVÁ, Miriam. -VIERIKOVÁ, Michaela. 2010. Determination of acrylamide
in food by gas and liquid chromatography- mass spectrometry. In Potravinárstvo, roč. 4,
2010, č. 3, s. 63 – 68, ISSN 1338-0230.
67. VUATAZ, G. et al. 2004. Acrylamide Formation from Asparagine under Low-
Moisture Maillard Reaction Conditions. 1. Physical and Chemical Aspects in Crystalline
Model Systems. In Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2004, 52, p. 6837-6842.
46
68. EUFIC. 2008. Čo sa deje pri tepelnej úprave potravín – vysvetlenie vzniku akrylamidu.
In Časopis Food Today. [online]. 2008- 10-01 [cit. 2011- 05-01]. Dostupné na internete :
http://www.eufic.org/article/sk/artid/What-happens-when-we-cook-food-understanding-
acrylamide-formation.
69. WILSON, K. M. et al. 2005. Dietary Acrylamide and Cancer Risk in Humans:
A Review. In Journal für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit, Volume 1, 2005,
Number 1, p. 19-27.
70. YEONHWA, P. et al. 2005. Controlling Acrylamide in French Fry and Potato Chip
Models and a Mathematical Model of Acrylamide Formation Acrylamide: Acidulants,
phytate and kalcium. In Advances in Experimental Medicine and Biology, 2005, Volume
561, p. 343-356.
71. ZHANG, Yu. et al. 2005. Occurrence and analytical methods of acrylamide in heat-
treated foods: Review and recent developments. In Journal of Chromatography A, Volume
1075, 2005, Issues 1-2, p. 1-2.
47