化学总复习基本理论基本理论

电 离 平 衡

专题：盐类水解的应用1. 判断盐溶液的酸碱性及其强弱【例 1】比较相同浓度的① HCOONa 、② CH3COONa 、③ Na2CO3 、④ C6H5ONa 、⑤ NaHCO3 、⑥ NaCl 、⑦ MgCl2 、⑧ AlCl3 八种溶液 pH值的大小

【答案】 pH 大小顺序：Na2CO3 ＞ C6H5ONa ＞ NaHCO3 ＞ CH3COONa ＞HCOONa ＞ NaCl ＞ MgCl2 ＞ AlCl3

【思考】 相同条件下测得：① NaHCO3 ，② CH3COONa ，③ NaAlO2 三种稀溶液的 pH 值相同，那么，它们的物质的量浓度由大到小的顺序该怎样？

【答案】 CH3COONa ＞ NaHCO3 ＞ NaAlO2

2. 比较盐溶液中离子种类或离子数目的多少

【例】已知 HF 的酸性比 HCN 的酸性强。现有物质的量浓度和体积均相同的 NaF 和 NaCN 两种溶液，已知前者溶液中离子数目为 n1,

后者溶液中离子数目为 n2 。下列关系正确是：

A ． n1=n2         B ． n1 ＞ n2       

C ． n1 ＜ n2         D ． c(F-) ＜ c(CN-)  

B

（ 1 ）在配制 FeCl3 、 Al(NO3)3 、 CuSO4 、 SnCl2 等溶液时

（ 2 ） Na2SiO3 、 Na2CO3 、 NaAlO2 等强碱性溶液不能贮存在 塞的试剂瓶中 .

【例】为配制 CH3COO －与 Na+ 物质的量浓度比尽可能接近 1 ： 1 的溶液，可向溶液中加入（　　　）

A. 适量盐酸　　　　　 B. 适量氢氧化钠固体　　　 C. 适量氢氧化钾固体　 D. 适量 CH3COOH 溶液

CD

3. 某些盐溶液的配制、保存

相应的酸

因 Na2SiO3 、 Na2CO3 、 NaAlO2

水解呈碱性，产生较多 OH －， OH －能腐蚀玻璃。磨口玻璃

为防止水解，常先将盐溶于少量 中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。

K2CO3 BaCO3

KAl(SO4)2·12H2ONa2SO4 CuSO4 ·5H2O

4. 判断加热蒸干盐溶液所得固体的成分

Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4Al2(SO4)3

AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HClAlCl3

蒸干所得固体酸挥发性水解方程式盐溶液

易难

蒸干弱碱易挥发性酸盐弱碱难挥发性酸盐 蒸干

氢氧化物固体　同溶质固体　

规律

【练习】下列物质的水溶液加热蒸干分别得到什么物质 ?

（ 1)K2CO3 　　　　　　 ; (2)Ba(HCO3)2 　　　　　 ; (3) 明矾　　　　　 　 　 ; (4)FeCl3 ; （ 5)Na2SO3 　 ; (6)CuSO4 ;

Fe(OH)3

5. 判断溶液中离子的共存

2Al3+ + 3S2- + 6H2O ＝ 2Al(OH)3↓+3H2S↑

2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O ＝ 2Fe(OH)3↓+3CO2↑

Al3+ + 3AlO2- + 6H2O ＝ 4Al(OH)3↓

Fe3+ + 3ClO- + 3H2O ＝ Fe(OH)3↓+3HClO

能发生强烈双水解的离子组：

Al3+ 与 S2- 、 HS- 、 CO32- 、 HCO3

- 、 AlO2- 、 ClO- 、 SO3

2- 、HSO3

-

Fe3+ 与 CO32- 、 HCO3

- 、 AlO2- 、

NH4+ 与 AlO2

- 、 SiO32-

6. 物质的鉴别及分离提纯【例 1 】只用一种试剂鉴别下列三种溶液：

　　　　 NH4Cl 、 Na2CO3 、 BaCl2

【例 2 】除去 MgCl2 溶液中的 Fe3 ＋，可在加热搅拌条件下，加入一种试剂后过滤。下列试剂中合适的是

A.NH3·H2O B. MgO C.NaOH 　 D.MgCO3 √ √

【练习】只用一种试剂鉴别下列五种溶液：

CaCl2 、 FeCl3 、 Al2(SO4)3 、 Na2SO4 、 H2SO4

石蕊试液

Na2CO3

× ×

7. 工农业生产及日常生活上的应用(1)FeCl3 、 KAl (SO4)2·12H2O 等可作净水剂 .

(2) 泡沫式灭火器内反应原理NaHCO3 和 Al2(SO4)3 混合可发生双水解反应：3HCO3

－ ＋ Al3 ＋＝ Al(OH)3↓ ＋ 3CO2↑生成的 CO2 将胶状 Al(OH)3 吹出可形成泡沫

炸油条时面粉中常加入少量的明矾和小苏打双水解产生的 CO2 使油条变得疏松可口

(3) 纯碱液去油污且热的效果更好

(4) 某些化学肥料不能混合使用如铵态 (NH4

＋ )氮肥、过磷酸钙 [含 Ca(H 2 PO4)

2] 均不能与草木灰 (主要成分 K2CO3) 混合使用。

（ 5 ） NH4Cl焊接金属……

8. 解释某些实验现象或事实思考 解释 NH4Cl 、 FeCl3 溶液中加入 Mg 粉 , 为何有 H2放出 ?

总： Mg+2NH4+ + 2H2O = Mg2+ + 2NH3·H2O+H2↑

或： Mg+2NH4+ （浓） = Mg2+ + 2NH3↑+H2↑

NH4++H2O 　 NH3·H2O+H+

Mg+2H+ = Mg2+ +H2↑

用 AlCl3 溶液和 Na2S 溶液混合为什么制不到 Al2S3 ？ Al2S3 应如何制取？

2Al3+ + 3S2- + 6H2O ＝ 2Al(OH)3↓+3H2S↑

2Al + 3S Al2S3

△干法制取

专题—离子浓度大小的比较专题—离子浓度大小的比较相关概念：

（一）溶液中的守恒关系 1 、电荷守恒规律：电解质溶液中，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，也就是所谓的电荷守恒规律。 如 NaHCO3 溶液中存在着 Na ＋、 H ＋、 HCO3

- 、 CO32- OH －，但

存在如下关系： c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) = c (HCO3-) ＋ c(OH-) ＋ 2c(C

O32- ) 。 2 、物料守恒规律：某一组分（或元素）的原始浓度等于它在溶

液中各中存在形式的浓度之和。

如 Na2S 溶液中， S2 －能水解，故 S元素以 S2 －、 HS- 、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：

c (Na ＋ ) = 2[c (S2 － ) ＋ c (HS- ) ＋ c (H2S)] 。

如在 c mol/L 的 Na2CO3 溶液中 CO32- 离子的存在形式有 CO3

2- 、 HCO3- 、 H2CO3 ，则 c( CO3

2-) + c (HCO3-) + c (H2CO3)=

c 3 、质子守恒：有水电离产生的 H+ 、 OH- 浓度相等。

如在 Na2CO3 溶液中，有水电离产生的 OH-以游离态存在，而 H+

因 CO32- 水解有三中存在形式 H+ 、 HCO3

- 、 H2CO3 ，有：c(OH-)=c(H+) +c(HCO3

-) +2c (H2CO3) 。

同理在 Na3PO4 溶液中有：

c(OH-)= c (H+) + c (HPO42-) +2c (H2PO4

-) +3c (H3PO4)

(二 ) 酸式盐溶液酸碱性的判断

若酸根离子电离能力大于水解能力，则溶液显酸性。如：NaH2PO4 、 NaHSO3 ；

若酸根离子水解能力大于电离能力，则溶液显碱性。如： NaHCO3 、 Na2HPO4 、 KHS 。

（三） 1 ．多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如 H3PO4 溶液中， c (H ＋ ) > c (H2PO4

- ) > c (HPO42- ) > c (PO4

3- ) 。

2 ．多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如在 Na2C

O3 溶液中， c (Na ＋ ) > c (CO32-) > c (OH － ) > c (HCO3

- ) 。 3. 两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小

①若酸与碱恰好完全反应，则相当于一种盐溶液 ②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，

则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度。

例 将 pH ＝ 3 的盐酸溶液和 pH ＝ 11 的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度的关系正确的是 ( 　　 )A.c(NH4

＋ ) ＞ c(Cl － ) ＞ c(H ＋ ) ＞ c(OH － ) B.c(NH4

＋ ) ＞ c(Cl － ) ＞ c(OH － ) ＞ c(H ＋ )C.c(Cl － ) ＞ c(NH4

＋ ) ＞ c(H ＋ ) ＞ c(OH － ) D.c(Cl － ) ＞ c(NH4

＋ ) ＞ c(OH － ) ＞ c(H ＋ )

解 氨水是一种弱电解质溶液 , 与 HCl 溶液反应生成 NH4Cl, 由题意知当 NH3·H2O 多余， NH3·H2O 的电离应大于 NH4

＋的水解 ,电离起主导作用 .故溶液呈碱性 .NH3·H2O电离出的 c(NH

4＋ ) 能超过水解的 c(NH4

＋ ) ，故 c(NH4＋ ) ＞ c(Cl － ).本题

答案 :B.

以 Na2S 水溶液为例来研究

(1) 写出溶液中的各种微粒

阳离子 :Na ＋、 H ＋

阴离子 :S2 －、 HS －、 OH －

分 子 :H2S 、 H2O.

(2)利用守恒原理列出相关方程 .

电荷守恒 : c(Na ＋ ) ＋ c(H ＋ ) ＝ 2c(S2 － ) ＋ c(HS － )＋ c(OH － )

物料守恒 : c(Na ＋ ) ＝ 2c(S2 － ) ＋ 2c(HS － ) ＋ 2c(H2

S) 质子守恒 : c(OH － ) ＝ c(H ＋ ) ＋ c(HS － ) ＋ 2c(H2

S)

课堂练习1. 将 0.1mol/L 的盐酸逐滴加入到 0.1mol/L 的氨水溶液中，当溶液的 pH ＝ 7 时，下列说法中正确的是（　　　）　　 A. 盐酸与氨水刚好中和　　　　 B.氨水稍过量　　　　 C.c(Cl-) > c(NH4

+) > c(H+) > c(OH-) 　　　　　　　　D.c(Cl-) = c(NH4

+) > c(H+) = c(OH-)

B D

2.对于 NaHCO3 溶液，下列关系式中不正确的是（　　）A.c(Na+) > c(HCO3

-) > c(CO32-) > c(H+) > c(OH-)

B. c(Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + 2 c(CO3

2-) + c(OH-)

C. (Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + c(CO3

2-) + c(OH-)

D. (Na+) = c(HCO3-) + c(CO3

2-) + c(H2CO3)

E. c(H2CO3) + c(H+) = c(CO32-) + c(OH-)

AC

3 ．将 0.2mol/LCH3COOK 与 0.1 mol/L 盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是A ． c(CH3COO-)=c(Cl-)=c(H+)>c(CH3COOH) B ． c

(CH3COO-)=c(Cl-) >c(CH3COOH) >c(H+)

C ． c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH) D ． c

(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH) >c(H+)

0.1mol/LKHSO4 和 0.1mol/LNa2S 溶液等体积混合后，溶液能使 pH 试纸变蓝，则离子浓度关系正确的是

A c(SO42 － ) ＞ c(HS － ) ＞ c(OH － ) ＞ c(H ＋ )

B c(Na ＋ ) ＞ c(K ＋ ) ＞ c(H ＋ ) ＞ c(OH － )

C c(Na ＋ ) ＝ c(S2 － ) ＋ c(H2S) ＋ c(HS － ) ＋ c(SO42 － )

D c(Na ＋ ) ＋ c(K ＋ ) ＋ c(H ＋ ) ＝ c(SO42 － ) ＋ c(S2 － ) ＋ c(HS

－ ) ＋ c(OH － )

AC

0.1mol/L的 NaOH 溶液和 0.1mol/LNH4Cl 溶液，等体积混合后，离子浓度大小正确的是

A.c(Na+) ＞ c(Cl-) ＞ c(OH-) ＞ c(H+)

B.c(Na+) ＝ c(Cl-) ＞ c(OH-) ＞ c(H+)

C.c(Na+) ＝ c(Cl-) ＞ c(H+) ＞ c(OH-)

D.c(Cl-) ＞ c(Na+) ＞ c(OH-) ＞ c(H+)

B

3. 酸碱中和滴定实验原理：利用酸碱中和反应中物质的量之间的关系。用已知物质的量浓度的酸 (或碱 )来滴定未知浓度的碱 (或酸 )的浓度

H ＋＋ OH －＝ H2O 或 mHnA ＋ nB(OH)m ＝ BnAm ＋ mnH2O

酸碱恰好中和时： n(H+) = n(OH-)

即： c 酸 · V 酸 · n 酸 ＝ c 碱 · V 碱 · n 碱

C 酸 =c 碱 · V 碱 ·n

碱 V 酸 ·n 酸C 碱 =

C 酸 · V 酸 ·n

酸 V 碱 ·n 碱

实验关键：（ 1）准确测定参加反应的两种溶液的体积；

（ 2）选择适宜的指示剂以准确指示滴定终点

注：酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性。

甲基橙

石 蕊

酚 酞

3.1 4.4

5.0 8.0

8.0 10.0

红

红

粉红 红

橙 黄

紫 蓝

无色

①强酸强碱相互滴定 ,选用甲基橙或酚酞

②强酸弱碱生成盐显酸性，选用甲基橙

强碱弱酸生成盐显碱性，选用碱性变色范围酚

酞③石蕊试剂因颜色变化不明显 (变色不敏锐 )，且

变色范围过宽，一般不作滴定指示剂 .

指示剂的选择

酸碱中和滴定操作步骤及注意事项(1)滴定准备

③润洗、注液

④逐泡、调液⑤初读数

①检漏 ②洗涤滴定管先用水洗，再用所盛溶液润洗锥形瓶只能用水洗，不能再用待测溶液润洗

使液面处于 0或 0 以下某个准确刻度

(2)滴定 ①移液、加指示剂

②滴定、终读数

③记录

④重复 2~3次 ⑤计算

左手控制酸式滴定管旋塞，右手旋摇锥形瓶；眼睛始终注视锥形瓶中溶液颜色的变化

中和滴定误差分析判判断断方方法法

标准溶液用量 ( 体积 )偏多

等测溶液浓度偏高标准溶液用量 ( 体积 )偏少

等测溶液浓度偏低下列操作会带来哪些误差？

１ .未用 HCl标准液润洗酸式滴定管就装液进行滴定。２ .未用 NaOH待测液润洗碱式滴定管就进行取液。３ . 用 NaOH待测液润洗锥形瓶。４ .装有 HCl标准液滴定管尖嘴气泡未排出就进行滴定。５ . 装有 NaOH待测液滴定管尖嘴气泡未排出就进行取

液。

偏大偏小偏大偏大

偏小６ . 酸式滴定管开始前仰视读数，滴定终了时俯视读数。偏小７ . 用锥形瓶准确取 NaOH待测液时，锥形瓶中有少量蒸馏水。无影响

用于配制标准液的固体应该是纯净物 .但其中有可能混有杂质，称量时又按所需标准物固体质量来称取的，故一般均会产生误差 . 在此杂质又分两种情况：①杂质与待测液不反应 .如 NaOH 中含 NaCl ，所配的 NaOH 溶液浓度变小，滴定盐酸时，NaCl 不参与反应，所需标准液的体积偏大，故测定结果偏大 .②若杂质与待测液反应

（（ 55 ）杂质）杂质 ((标准物含杂质标准物含杂质 ))对滴定结果的影对滴定结果的影响响

例：例： 用标准 用标准 NaNa22COCO33 溶液来滴定盐酸溶液来滴定盐酸 ..若配制标准若配制标准溶液的溶液的 NaNa22COCO33 固体中含有（固体中含有（ 11 ）） KOHKOH 、（、（ 22 ） ） NaOH NaOH 、（、（ 33 ） ） NaHCONaHCO33,, 对测定有怎样的影响对测定有怎样的影响 ?? Na2CO3 ＋ 2HCl ＝ 2NaCl ＋ H2O ＋ CO2↑ 106g 2 mol 53g 1 mol KOH ＋ HCl ＝ KCl ＋ H2O 56g 1 mol NaOH ＋ HCl ＝ NaCl ＋ H2O 40g 1 mol NaHCO3 ＋ HCl ＝ NaCl ＋ H2O ＋ CO2↑ 84g 1mol

∵ 40 ＜ 53 ＜ 56 ＜ 84 ∴ (1)偏高， (2)偏低， (3)偏高

V1 、 V2 的关系 试样成分 各成分物质的量 (mol)

① V1≠0, V2=0

② V1 = 0, V2≠ 0

③ V1=V2 ≠ 0

④ V1>V2>0

⑤ V2>V1>0

NaOHcV1×10-3

NaHCO3 cV2×10-3

Na2CO3 cV1×10-3

NaOH 、 Na2CO3

Na2CO3 、 NaHCO3

c(V1-V2) ×10-3 、 cV2×10-3

cV1×10-3 、 c(V2-V1) ×10-3

双指示剂滴定

例 1 取等体积的 0.10mol/L 的 NaOH 溶液两份 .取一份敞放在空气中一段时间后，得溶液 A.另一份 B密封保存 .则 A 、 B 两份溶液的 pH 值是否相同？用已知浓度的硫酸溶液，用不同的指示剂来滴定，所消耗的硫酸溶液的体积分别为 VA 、 VB.①若用甲基橙为指示剂时， VA 与 VB 的关系是 _______②若用酚酞为指示剂时， VA 与 VB 的关系是 _________

VA ＝ VB

VA ＜ V

B 例 2 有一混合液可能含有 NaOH 、 NaHCO3 、 Na2CO3 中的一种或两种 . 现取等体积的两份溶液分别以酚酞和甲基橙作指示剂，用同样浓度的盐酸进行滴定，当达到滴定终点时 ,消耗盐酸的体积分别 V1mL 和 V2mL,若V2 ＞ 2V1 ，则上述溶液中的溶质可能是 ( )A.NaHCO3 B.Na2CO3

C.Na2CO3 ＋ NaHCO3 D.Na2CO3 ＋ NaOH

C

例 1 ：中和相同体积、相同 pH 值的 Ba(OH)2 、 NaOH 、 NH3

·H2O 三种稀溶液，所用相同浓度的盐酸溶液的体积分别为 V1

、 V2 、 V3 ，则三者的大小关系为 。

例 2 ：中和相同体积、相同物质的量浓度的 Ba(OH)2 、 NaOH、 NH3·H2O 三种稀溶液，所用相同浓度的盐酸溶液的体积分别为 V1 、 V2 、 V3 ，则三者的大小关系为 。

V1>V2=V3

V3>V1=V2

例 3 ：完全中和相同体积 pH=3 和 pH=4 的 CH3COOH 溶液，消耗相同物质的量浓度的 NaOH 溶液的体积分别为 V1 、 V

2 ，则： V1/V2 10(填 > ， < ， =)>